【原】最全LC-MS解析（一）

昵稱63198072 2023-11-28 發(fā)布于湖北

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一、什么是LC-MS？

LC-MS（液相色譜儀-質(zhì)譜儀，Liquid Chromatograph-Mass Spectrometer）是液相色譜（LC）與質(zhì)譜（MS）的結(jié)合，簡稱液質(zhì)聯(lián)用。

二、工作原理

液質(zhì)聯(lián)用工作原理：首先是將樣品在高效液相色譜中被離子化，按離子的質(zhì)荷比（m/e或m/z）分離，然后再進(jìn)入質(zhì)譜檢測器中檢測每一個(gè)離子譜峰的分子量信息，從而實(shí)現(xiàn)分析目的的一種分析方法。LCMS可以對化合物分子進(jìn)行定性分析及粗略的定量分析！原理過程參考動(dòng)圖解析16種實(shí)驗(yàn)室儀器（UV、IR、MS、NMR、SEM等）工作原理中的第四個(gè)質(zhì)譜分析法MS。

三、譜圖的表示方法

縱坐標(biāo)：檢測器檢測到的離子信號(hào)強(qiáng)度

橫坐標(biāo)：質(zhì)荷比（m/e或m/z）

以棒狀圖或條狀圖形式表示離子的相對峰強(qiáng)度隨質(zhì)荷比的變化規(guī)律。

1、質(zhì)量色譜圖：指定某一質(zhì)量（或質(zhì)荷比）的離子，其強(qiáng)度隨時(shí)間的變化。

質(zhì)量色譜圖確定特征離子，一般用于復(fù)雜混合物分析和痕量分析比較有用。當(dāng)樣品濃度很低或反應(yīng)中產(chǎn)物含量很少在LCMS上看不到峰時(shí)，可以根據(jù)分子量大小輸入[M+1]⁺或[M+23]⁺等數(shù)值來提取要的m/z值。

2、總離子流圖：

在選定的質(zhì)量范圍內(nèi)，所有離子強(qiáng)度的總和隨時(shí)間或掃描次數(shù)所做的圖，也叫TIC圖?？傠x子流圖反映的是分子離子的吸收信號(hào)強(qiáng)弱。

3、質(zhì)荷比（m/e或m/z）圖：

表現(xiàn)得數(shù)值就是所謂的m/z值，可以是[M]⁺，[M/2+H]⁺，[M-1]⁺，[M+1]⁺，[M+23]⁺，[M+39]⁺，[2M+1]⁺，[2M+23]⁺等數(shù)值。

四、常見術(shù)語

1、質(zhì)荷比（m/e或m/z）：離子質(zhì)量（以相對原子量單位計(jì)）與它所帶電荷（以電子電量為單位計(jì)）的比值。

2、峰：質(zhì)譜圖中德離子信號(hào)通常稱為離子峰或簡稱峰。

3、離子豐度：檢測器檢測到的離子信號(hào)強(qiáng)度。

4、基峰：在質(zhì)譜圖中，指定質(zhì)荷比范圍內(nèi)強(qiáng)度最大的離子峰為基峰。

5、準(zhǔn)分子離子峰

6、碎片離子峰

7、同位素峰

五、提供的信息

1、準(zhǔn)分子離子峰及其相對峰強(qiáng)度

所謂準(zhǔn)分子離子就是分子離子[M]⁺，這是由于某些化合物受到溶液中離子的影響，容易形成陽離子加合物。小分子化合物在API質(zhì)譜上使用正離子模式經(jīng)常觀察到質(zhì)子的加合物[M+H]⁺，即M+1的分子量。

1）其它準(zhǔn)分子離子峰：[M+Li]⁺，[M+Na]⁺，[M+K]⁺，[M+NH₄]⁺，[M+H₃O]⁺等。

2）季銨鹽是離子型化合物，它的準(zhǔn)分子離子峰就是分子離子[M]⁺。

正離子模式：極性小分子和堿性分子（含堿性氮原子的分子）常采用正離子模式進(jìn)行LCMS分析。

陰離子模式：能電離出質(zhì)子的酸性化合物如酸、酚、磺酰胺等，LCMS檢測到的是去質(zhì)子的分子離子峰[M-H]⁺。

2、碎片離子峰及其相對峰強(qiáng)度

化合物分子在離子源轟擊下發(fā)生化學(xué)鍵斷裂產(chǎn)生離子碎片，在LCMS中表現(xiàn)的就是離子碎片峰。正離子模式下常常會(huì)產(chǎn)生離子碎片峰的多見于帶-Boc、-^tBu、-Bn、-COOR、R-NH₂、R-OH甚至R-CN這一類雜原子化合物。常見化合物離子碎片峰：