高考頻度：★★★★★   難易程度：★★★☆☆

室溫下，將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表：

下列判斷不正確的是

A．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(K^＋)>c(A^?)>c(OH^?)>c(H^＋)

B．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(OH^?)=c(K^＋)?c(A^?)=mol/L

C．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(A^?)＋c(HA)>0.1 mol/L

D．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(K^＋)=c(A^?)>c(OH^?)=c(H^＋)

【參考答案】B

【試題解析】由實(shí)驗(yàn)①可知HA是一元弱酸，二者恰好完全反應(yīng)，因A^?離子水解使KA溶液呈堿性，故A項(xiàng)正確；由電荷守恒可知，c(OH^?)＋c(A^?)=c(H^＋)＋c(K^＋)，故B項(xiàng)錯(cuò)誤。由實(shí)驗(yàn)②分析，因反應(yīng)后溶液呈中性，則酸應(yīng)過量，x>0.2，由原子守恒可知c(A^?)＋c(HA)>0.1 mol/L成立，C項(xiàng)正確；在中性溶液中，c(H^＋)=c(OH^?)，再由電荷守恒可知c(K^＋)＋c(H^＋)=c(A^?)＋c(OH^?)，故c(K^＋)=c(A^?)>c(OH^?)=c(H^＋)，D項(xiàng)正確。

同一溶液中，不同粒子濃度大小比較的方法

（1）正鹽溶液：

基本遵循c(不水解離子)>c(水解離子)>c(顯性離子)，當(dāng)水解離子外有角標(biāo)時(shí)，順序提前。例如在濃度為c mol·L^?1的醋酸鈉溶液中，有c(Na^＋)>c(CH₃COO^?)>c(OH^?)>c(H^＋)；在濃度為c mol·L^?1的硫酸銨溶液中，有c()>c()>c(H^＋)>c(OH^?)。

[規(guī)律]在排列式中：首尾離子，電荷一致；有角標(biāo)時(shí)，順序提前。

（2）酸式鹽溶液：

對(duì)于電離為主的，如NaHSO₃，遵循c(自身)>c(電離產(chǎn)物)>c(水解產(chǎn)物)，即c(Na^＋)>c()>c(H^＋)>c()>c(OH^?)>c(H₂SO₃)；對(duì)于水解為主的，如NaHCO₃，遵循c(自身)>c(水解產(chǎn)物)>c(電離產(chǎn)物)，即c(Na^＋)>c()>c(OH^?)>c(H₂CO₃)>c(H^＋)>c()。

[規(guī)律]常見的酸式鹽，只有NaHSO₃和NaH₂PO₄溶液是以電離為主顯酸性的。

（3）緩沖溶液：

例如0.2 mol·L^?1氨水與0.2 mol·L^?1氯化銨溶液等體積混合后，溶液以電離為主，顯堿性(常見物質(zhì)中除了氫氰酸和氰化物，都以電離為主)，所以氫氧根離子濃度大于氫離子濃度，再根據(jù)首尾一致，銨根離子濃度大于氯離子濃度，即c()>c(Cl^?)>c(OH^?)>c(H^＋)。

再如0.2 mol·L^?1醋酸與0.2 mol·L^?1醋酸鈉溶液等體積混合后，溶液以電離為主，顯酸性，所以，c(CH₃COO^?)>c(Na^＋)>c(H^＋)>c(OH^?)。

（4）弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性：

弱酸弱堿鹽雙水解，其溶液的酸堿性取決于弱酸和弱堿的相對(duì)強(qiáng)弱。當(dāng)K_a=K_b時(shí)，溶液顯中性，如CH₃COONH₄；當(dāng)K_a>K_b時(shí)，溶液顯酸性，如HCOONH₄；當(dāng)K_aK_b時(shí)，溶液顯堿性，如NH₄HCO₃。

1．25 ℃時(shí)，在10 mL濃度均為0.1 mol/L NaOH和NH₃·H₂O混合溶液中滴加0.1 mol/L的鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是

A．未加鹽酸時(shí)：c(OH^?)>c(Na^＋)=c(NH₃·H₂O)

B．加入10 mL鹽酸時(shí)：c() ＋c(H^＋)=c(OH^?)

C．加入鹽酸至溶液pH=7時(shí)：c(Cl^?)=c(Na^＋)

D．加入20 mL鹽酸時(shí)：c(Cl^?)=c() ＋c(Na^＋)

2．常溫下，將0.05 mol·L^?1的Ba(OH)₂溶液不斷滴加到1 L 0.1 mol·L^?1 NaHSO₄溶液中，產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量n(mol)與溶液pH的變化情況如圖所示，下列說法正確的是

A．B點(diǎn)時(shí)恰好完全沉淀   B．A點(diǎn)時(shí)pH=0

C．B點(diǎn)時(shí)，溶液中的離子濃度關(guān)系為c(Na⁺)>c(H⁺)

D．C點(diǎn)時(shí)pH=14

3．室溫下，將0.10 mol·L^?1鹽酸逐滴滴入20.00 mL 0.10 mol·L^?1氨水中，溶液中pH和pOH隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。

已知：pOH=?lgc(OH^?)。下列說法正確的是

A．M點(diǎn)所示溶液c()+c(NH₃·H₂O)=c(Cl^?)

B．N點(diǎn)所示溶液中：c()>c(Cl^?)

C．Q點(diǎn)所示消耗鹽酸的體積等于氨水的體積

D．M點(diǎn)和N點(diǎn)所示溶液中水的離子積相同

1．【答案】B

【解析】A項(xiàng)，未加鹽酸時(shí)，由于NH₃·H₂O的部分電離，所以c(OH^—)>c(Na^＋) >c(NH₃·H₂O)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，加入10 mL鹽酸時(shí)，c(Cl^?) =c(Na^＋)，再由電荷守恒可知c()＋c(H^＋) =c(OH^?)，正確；C項(xiàng)，由電荷守恒得：c(Na^＋)＋c()＋c(H^＋)=c(Cl^?)＋c(OH^?)，pH=7時(shí)，c(H^＋)=c(OH^?)，所以有c(Cl^—)>c(Na^＋)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，當(dāng)加入20 mL鹽酸時(shí)溶質(zhì)為NaCl、NH₄Cl，溶液呈酸性，即c(H^＋)>c(OH^?)，再根據(jù)電荷守恒可得：c(Cl^?)＋c(OH^?)=c(H^＋)＋c()＋c(Na^＋)，則c(Cl^?)>c()＋c(Na^＋)，錯(cuò)誤。

2．【答案】C

【解析】向NaHSO₄溶液中滴加Ba(OH)₂溶液的反應(yīng)過程為①2NaHSO₄+ Ba(OH)₂BaSO₄↓+Na₂SO₄+

2H₂O，繼續(xù)加入Ba(OH)₂溶液發(fā)生反應(yīng)②：Na₂SO₄+ Ba(OH)₂BaSO₄↓+2NaOH，總反應(yīng)為NaHSO₄+

Ba(OH)₂BaSO₄↓+NaOH+H₂O，故恰好完全沉淀時(shí)，n(BaSO₄)=n(NaHSO₄)=n[Ba(OH)₂]，由此求出沉淀的物質(zhì)的量為0.10  mol，即C點(diǎn)完全沉淀，A錯(cuò)誤；0.1 mol·L^?1NaHSO₄溶液中c(H⁺)=0.1 mol·L^?1， pH=1，B錯(cuò)誤；B點(diǎn)時(shí)發(fā)生反應(yīng)①，溶質(zhì)為Na₂SO₄，pH=7，C正確；C點(diǎn)時(shí)，n(OH^?)=0.1  mol，但溶液的體積為3 L，c(OH^?)≈0.033 mol·L^?1，pH≠14，D錯(cuò)誤。

3．【答案】D

【解析】根據(jù)圖象分析M點(diǎn)所示溶液中，鹽酸的體積是氨水體積的一半，溶液含有等物質(zhì)的量的NH₃·H₂O和NH₄Cl，則c()+c(NH₃·H₂O)>c(Cl^?)，A錯(cuò)誤；N點(diǎn)所示溶液中，溶質(zhì)是NH₄Cl、HCl溶液呈酸性，則c()c(Cl^?)，B錯(cuò)誤；Q點(diǎn)溶液中pH=pOH，即溶液呈中性，當(dāng)鹽酸的體積等于氨水的體積時(shí)，二者恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)是NH₄Cl溶液呈酸性，所以Q點(diǎn)消耗鹽酸的體積不等于氨水的體積，C錯(cuò)誤；M點(diǎn)和N點(diǎn)所示溶液中都是室溫，水的離子積相同，D正確。