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皮膚上的脂質(zhì)化學(xué)

 mingxiaozi 2021-02-25

護(hù)膚品不但保護(hù)皮膚健康,也對(duì)人們的精神、形象起到了極大的提升作用。說(shuō)到護(hù)膚品,讀者腦海里自然會(huì)出現(xiàn)抗氧化、抗輻射、防曬以及痤瘡(痘痘、粉刺)、油皮、黑油等詞匯,殊不知這些都與皮膚分泌的兩大類“脂質(zhì)”有關(guān)系,脂質(zhì)在護(hù)膚方面起著至關(guān)重要的作用。

在皮膚分泌的脂質(zhì)中,一種是由皮脂腺分泌的皮脂(sebum)。皮脂腺的導(dǎo)管開口于毛囊漏斗部或皮膚表面,可以將腺體中的油脂分泌到皮膚最外面,充當(dāng)皮膚屏障的第一道防線。皮脂腺除掌跖外遍布全身皮膚,其中以頭面部、胸背部及外陰處最多,這些部位稱為皮脂溢出區(qū),也是尋常皮膚毛病的好發(fā)區(qū)域。

另一種叫細(xì)胞間脂質(zhì)(intercellular lipid),是由角質(zhì)層細(xì)胞分泌的脂類,它類似于磚塊間的灰漿,充滿于細(xì)胞之間,起著連接細(xì)胞并形成有序?qū)哟蔚淖饔?。?xì)胞間脂質(zhì)具有雙分子層結(jié)構(gòu),不僅能阻擋外界的細(xì)菌或毒素侵入,還可以保持水分和滋潤(rùn),所以是皮膚保濕的關(guān)鍵因素,充當(dāng)著皮膚屏障的第二道防線,皮膚是否健康,主要在于細(xì)胞間脂質(zhì)的數(shù)量。很多護(hù)膚品宣稱的修復(fù)屏障即指這個(gè)。

可見,皮膚表面的脂質(zhì)是由皮脂、細(xì)胞間脂質(zhì)共同組成的。前者又稱為內(nèi)層脂質(zhì),而后者稱為外層脂質(zhì),它們是兩個(gè)系統(tǒng)。顯然,細(xì)胞間脂質(zhì)分泌功能受損并不會(huì)影響皮脂的分泌,也就是說(shuō),一個(gè)人的皮膚可能會(huì)“外油內(nèi)干”。

從化學(xué)組成來(lái)看,這二類脂質(zhì)也是有很大區(qū)別的。

角質(zhì)層細(xì)胞間脂質(zhì)由約50%的神經(jīng)酰胺(Ceramide)、25%的膽固醇、15%的游離脂肪酸和極少量的磷脂及其他脂質(zhì)組成。

1.神經(jīng)酰胺。神經(jīng)酰胺分子結(jié)構(gòu)具有2條長(zhǎng)鏈烷基、1個(gè)酰胺基和2個(gè)羥基,酰基鏈長(zhǎng)以C18為主,末端羥基常與亞油酸酯化(所以亞油酸是理想的肌膚美容劑,最好吃帶皮的肉),這些基團(tuán)使神經(jīng)酰胺分子具有親水性和疏水性,這種雙親性質(zhì)對(duì)維持皮膚屏障正常功能是必要的。皮膚神經(jīng)酰胺是一種信使分子,參與表皮角質(zhì)層形成過(guò)程,也具有很強(qiáng)締合水分子能力,可在角質(zhì)層中形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),發(fā)揮維持皮膚屏障、保濕、抗衰老、美白和疾病治療等作用。

研究表明,角質(zhì)層中神經(jīng)酰胺的含量會(huì)隨著年齡的增長(zhǎng)不斷減少。神經(jīng)酰胺的減少可引起皮膚功能異常,如瘙癢性皮膚病患者的干燥皮膚中神經(jīng)酰胺的含量明顯低于正常皮膚。

2.膽固醇。與其他組織的膽固醇類物質(zhì)不同,皮膚角質(zhì)層富含膽固醇硫酸鹽( cholesterol sulfate ) ,這種物質(zhì)對(duì)調(diào)節(jié)角質(zhì)層細(xì)胞的聚合和剝離起重要作用,當(dāng)該物質(zhì)調(diào)節(jié)失衡量時(shí)可致魚鱗病。

而皮脂的組成與細(xì)胞間脂質(zhì)不同。

 皮脂是由多種脂類物質(zhì)組成的混合物,除了常見的甘油三酯、膽固醇和膽固醇酯以外,還含有三類重要脂質(zhì)。

1.蠟酯。與常見植物含有的飽和蠟酯不同,皮脂中一般存在由單不飽和脂肪酸和單不飽和脂肪醇構(gòu)成的不飽和蠟酯,在自然界中,與皮脂蠟酯結(jié)構(gòu)相似的主要有抹香鯨油(Sperm oil)和霍霍巴油(Jojoba oil),所以這兩種油可以很好滲透和溶解黑頭。

2.智人酸。皮脂中存在一種人體特有的脂肪酸,即智人酸(Sapienic acid,順式-6-十六碳烯酸),它是棕櫚油酸的一種位置異構(gòu)體。

這個(gè)特殊脂肪酸與皮膚功能有很大關(guān)系,它可以抑制某些病原微生物,如真菌和細(xì)菌的生長(zhǎng),從而預(yù)防皮膚感染和痘痘的發(fā)生發(fā)展。

3.角鯊烯。角鯊烯(Squalene)也是皮脂的代表性成分。角鯊烯的分子結(jié)構(gòu)上有六個(gè)不飽和鍵,因此自身容易被氧化而對(duì)皮膚起到抗氧化保護(hù)作用。

 角鯊烯在皮脂里除了起到滋潤(rùn)皮膚減少水分散失的作用以外,還可以犧牲自己抵抗紫外線照射以及隨之而來(lái)的活性氧ROS。

但是,原本作為皮膚衛(wèi)士存在的角鯊烯,在抵抗紫外線和ROS后變成了過(guò)氧化角鯊烯,反過(guò)來(lái)又成了破壞皮膚的物質(zhì)。

過(guò)氧化角鯊烯一方面可以誘導(dǎo)毛囊口的角質(zhì)細(xì)胞過(guò)度角化,從而增加毛孔堵塞的風(fēng)險(xiǎn),另一方面又可以通過(guò)活化脂氧合酶LOX,來(lái)誘導(dǎo)角質(zhì)形成細(xì)胞的炎癥反應(yīng)并增加炎癥因子IL-6的產(chǎn)生,從而導(dǎo)致痤瘡的進(jìn)一步發(fā)展。

油性皮膚者在強(qiáng)紫外線天氣,若皮膚過(guò)多分泌角鯊烯,就會(huì)出現(xiàn)皮膚健康問(wèn)題。

角鯊烯雖然是人類皮脂的一部分,但最早是從鯊魚肝油里提取的,故而得名。此外,角鯊烯也廣泛存在于很多植物油脂中,尤其在橄欖油、米糠油中含量豐富,所以橄欖油也經(jīng)常用作護(hù)膚品的基油。

參考文獻(xiàn)

1.王興國(guó),金青哲.油脂化學(xué)[M].科學(xué)出版社.2012

2.金青哲.功能性脂質(zhì)[M].中國(guó)輕工業(yè)出版社.2013

 稿件來(lái)源:食用油營(yíng)養(yǎng)與安全科技創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)

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