廣義上,所有使用PCC試劑進(jìn)行的有機(jī)轉(zhuǎn)化均可稱之為Corey氧化反應(yīng)。更多時(shí)候,指使用PCC試劑高度選擇性地將醇羥基氧化為相應(yīng)的羰基化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化。 氯銘酸負(fù)離子是 PCC 氧化劑中真正起氧化作用的部分。吡啶與三氧化絡(luò)配位和成鹽作用將產(chǎn)生氧化活性更高的氯銘酸負(fù)離子,使得氧化反應(yīng)可以在溫和的條件下進(jìn)行。 PCC 氧化劑的高度選擇性主要得益于氧化反應(yīng)在無水的固-液異相反應(yīng)條件下進(jìn)行。 PCC試劑從制備到應(yīng)用均具有優(yōu)秀試劑的許多特征,其中包括:1)制備安全。在室溫條件下,依次將各組分加入到體系后,產(chǎn)生的PCC試劑會自動從體系中結(jié)晶析出。該試劑不會起火,無需特殊設(shè)備和小心處理 2)儲存和運(yùn)輸方便。干燥的PCC試劑在棕色瓶儲存一年,表明會發(fā)黑,但是不影響其氧化活性。并且該試劑無吸濕性,方便稱量和轉(zhuǎn)移。3)使用方便、后處理簡單。PCC氧化通常在室溫下二氯甲烷溶劑中進(jìn)行,反應(yīng)快速完成,后處理只需要簡單的過濾除去固體即可4)應(yīng)用范圍廣,并且產(chǎn)率優(yōu)秀。因此,該試劑已經(jīng)成為有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)室必備的重要氧化試劑。 1975 年, Corey 第一次報(bào)道了 PCC 的合成和在氧化反應(yīng)中的應(yīng)用。 PCC 的合成操作極其簡單和安全,只需在室溫下將一個(gè)當(dāng)量的吡啶滴加到鉻酐的 6.0 mol/L 水溶液即可。生成的 PCC 作為橘黃色的晶體自動沉淀出來,然后通過簡單的過濾進(jìn)行分離。收集的 PCC 可以通過真空干燥進(jìn)一步除去黏附在試劑表面的水分,也可以簡單地用少許丙酮沖洗后直接使用。通常用三氧化鉻與鹽酸反應(yīng)生成氯鉻酸,隨后于0℃加入吡啶即得到桔黃色穩(wěn)定的氯鉻酸吡啶固體具體反應(yīng)步驟:在攪拌下將三氧化鉻(100克,1摩爾)迅速地加到6N的鹽酸(184毫升,1.1摩爾中,經(jīng)5分鐘后,待均勻的溶液被冷卻到0℃時(shí),將吡啶(79.1克,1摩爾)在10多分鐘內(nèi)小心地加入。溶液重新冷卻到0℃,得桔黃色固體,把固體收集到燒結(jié)玻璃漏斗上過濾,真空干燥1小時(shí),收率250.5克,54%。1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黃培強(qiáng).有機(jī)人名反應(yīng)、試劑與規(guī)則. d) 胡躍飛, 林國強(qiáng). 現(xiàn)代有機(jī)反應(yīng)
2. https://www./namedreactions/ugi-reaction.shtm
3. a) https://pubs./ b) https://onlinelibrary./ c) https://www./ d) https://www./ e) https://www./ f) http://www./ g) https://www./natcatal/
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