在19世紀60年代,有人曾十分戲劇性地描繪了“世界末日”的情景:“宇宙越是接近于其熵為一最大值的極限狀態(tài),它繼續(xù)發(fā)生變化的可能就越?。划?dāng)它完全達到這個狀態(tài)時,就不會再出現(xiàn)進一步的變化了,宇宙將永遠處于一種惰性的死寂狀態(tài)?!边@就是轟動一時的“宇宙熱寂論”。德國科學(xué)家克勞修斯,他提出的“熵”的概念和熱力學(xué)第二定律。 年輕的大學(xué)教授 魯?shù)婪?克勞修斯(Rudolf Julius Emanuel Clausisu)是德國物理學(xué)家、熱力學(xué)奠基人之一。1822年1月2日,克勞修斯出生于波蘭科沙林。父親是小學(xué)校長??藙谛匏咕褪窃谒赣H創(chuàng)辦的學(xué)校里接受了人生的啟蒙教育。在小學(xué)里,克勞修斯是個聰明調(diào)皮的學(xué)生,尤其在數(shù)理方面有著與眾不同的才能,而他父親也就有意識地培育他這方面的興趣和能力。小學(xué)畢業(yè)后,克勞修斯進入斯德丁中學(xué)繼續(xù)他的學(xué)業(yè),隨后于1840年順利考入柏林大學(xué)。在大學(xué)里,克勞修斯如魚得水,學(xué)習(xí)非常努力,而且興趣廣泛。他一度對歷史產(chǎn)生了濃厚的興趣,準備從事歷史研究,但又始終放不下對數(shù)理科學(xué)的鐘愛??藙谛匏沟母改负屠蠋煻挤e極支持克勞修斯在數(shù)理方面發(fā)展,認為他有這方面的天賦,克勞修斯自己也覺得真正喜歡的還是數(shù)理科學(xué),因此,他最后還是決定選擇數(shù)理研究作為自己的專攻方向。在柏林大學(xué)完成了大學(xué)學(xué)業(yè)以后,克勞修斯又進入哈雷大學(xué),攻讀主修數(shù)學(xué)和物理的哲學(xué)博士學(xué)位。1847年,克勞修斯獲得博士學(xué)位,開始在柏林炮兵工程學(xué)院任教,擔(dān)任物理課教師。 1850年,克勞修斯發(fā)表了一篇關(guān)于熱的理論的論文,這是他第一次發(fā)表比較有分量的科研文章,但立刻引起了科學(xué)界的關(guān)注。在文中他提出的觀點,后來被認為是熱力學(xué)的第二定律。柏林炮兵工程學(xué)院對這位年輕的小伙子青睞有加,不久便破格聘他擔(dān)任學(xué)校的教授職位,如此年輕便擔(dān)任教授一職,這在學(xué)院還是第一次。但是克勞修斯在炮兵工程學(xué)院的任職時間并不長。1859年,他來到蘇黎世工業(yè)大學(xué),擔(dān)任物理學(xué)教授。蘇黎世工業(yè)大學(xué)給克勞修斯的研究提供了良好的環(huán)境。在這里,他全身心地投入到物理學(xué)的研究之中??藙谛匏寡芯康囊曇胺浅i_闊,成就非凡,尤其在熱力學(xué)方面,經(jīng)過近10年的研究,他得出了熱力學(xué)的“克勞修斯不等式”,隨即提出了“熵”這一熱力學(xué)上的重要概念??藙谛匏乖谔K黎世工業(yè)大學(xué)前后一共工作了12年,這期問他在科學(xué)研究上碩果累累,成為世人公認的大科學(xué)家。1869年克勞修斯返回德國,擔(dān)任維爾茨堡大學(xué)教授,兩年后,他又移居波恩,擔(dān)任波恩大學(xué)教授,繼續(xù)從事他的物理科學(xué)研究??藙谛匏乖诓ǘ鞔髮W(xué)的研究工作并不順利,條件也比較艱苦。1870~1871年普法戰(zhàn)爭全面爆發(fā)??藙谛匏箮ьI(lǐng)一個學(xué)生救護小組,四處救助傷員,不幸卻嚴重損壞了自己的膝蓋,從此長期受到傷痛的折磨,不得不將學(xué)生的實驗課交給其他老師負責(zé)。此后不久,克勞修斯又遭到更為沉重的打擊,他的妻子在生第6個孩子時去世,這不但在精神上使克勞修斯備感蒼涼,而且從此他不得不把一部分精力從科學(xué)研究中分出來,獨立承擔(dān)起照顧家庭的重任。盡管如此,克勞修斯還是在研究中取得了許多新的成就。1888年8月24日,克勞修斯工作到最后一刻黯然去世。 熱力學(xué)理論的奠基者 克勞修斯一生研究廣泛,但最著名的成就是提出了熱力學(xué)第二定律,成為熱力學(xué)理論的奠基人之一。 人類科學(xué)發(fā)展到19世紀,蒸汽機的應(yīng)用已經(jīng)十分廣泛,如何進一步提高熱機的效率問題越來越受到人們的重視,成了理論物理研究的重點課題。1824年,卡諾在熱質(zhì)說和永動機不可能的基礎(chǔ)上證明了后來著名的卡諾定理,這不僅推論出了熱機效率的最上限,而且也包含了熱力學(xué)第二定律的若干內(nèi)容。此后,經(jīng)過許多科學(xué)家長期的研究,到19世紀中葉,能量轉(zhuǎn)化和守恒定律建立了起來,這個物理學(xué)中極其重要的普遍規(guī)律,很快就成為研究熱和其他各種運動形式相互轉(zhuǎn)化的堅實基礎(chǔ)。 克勞修斯從青年時代起,就決定對熱力進行理論上的研究,他認為一旦在理論上有了突破,那么提高熱機的效率問題就可以迎刃而解。有了明確目標,克勞修斯學(xué)習(xí)異常勤奮,他知道只有在學(xué)生階段打下堅實的數(shù)理基礎(chǔ),才能在今后的研究道路上有所建樹。因此,克勞修斯用了近10年時間在學(xué)校里埋頭苦讀。有志者事竟成,1850年,克勞修斯發(fā)表了第一篇關(guān)于熱的理論的論文——《論熱的動力以及由此推出關(guān)于熱本身的定律》。在論文里,他首先以當(dāng)時焦耳用實驗方法所確立的熱功當(dāng)量為基礎(chǔ),第一次明確提出了熱力學(xué)第一定律:在一切由熱產(chǎn)生功的情況中,必有和所產(chǎn)生的功成正比的熱量被消耗掉;反之,消耗同樣數(shù)量的功,也就會產(chǎn)生同樣數(shù)量的熱。按照這個基本定律,克勞修斯又以理想氣體為例,進行進一步的論述,否定了熱質(zhì)理論的基本前提,即宇宙中的熱量守恒,物質(zhì)內(nèi)部的熱量是物質(zhì)狀態(tài)函數(shù)的觀點。 在熱力學(xué)第一定律的基礎(chǔ)上,克勞修斯接著在論文的第二部分,重新論證了卡諾于1824年得出的“卡諾定律”——工作于兩個溫度問的一切理想熱機,有同樣多的熱量轉(zhuǎn)移而得到同樣多的功,且與工作物質(zhì)無關(guān),在這個循環(huán)過程中熱量并未消失??藙谛匏菇?jīng)過精密的論證后認為,卡諾定理的基本內(nèi)容是正確的,但熱量的沒有消失顯然和熱功當(dāng)量相矛盾,因此卡諾在論證過程中所依托的“熱質(zhì)守恒”是不可信的??藙谛匏怪赋?,根據(jù)我們的日常經(jīng)驗,要使熱從低溫物體傳向高溫物體,必須要消耗某種動力或者有其他的一些變化。在沒有任何形式變化的情況下,熱必定是從高溫物體向低溫物體轉(zhuǎn)移。這一著名的論斷就是熱力學(xué)第二定律的基本內(nèi)容。 熱力學(xué)第一、第二定律的確立,標志著熱力學(xué)基本理論的完成??藙谛匏挂蛱岢鰺崃W(xué)第二定律而聲譽雀起,年紀輕輕就躋身于科學(xué)家的行列。但科學(xué)道路永無止境,克勞修斯一如既往地在科學(xué)道路上長途跋涉。 概念的提出 克勞修斯 為了進一步推動熱的動力學(xué)說,克勞修斯把理論和實驗結(jié)合起來,進行深入的研究。在研究卡諾熱機操作循環(huán)過程中,他發(fā)現(xiàn)熱量在減少的同時,卻可以看出有一個量在整個循環(huán)的過程中自始至終保持不變。如果是在理想過程中的話,那么這個比值是個常數(shù),而且從不會減少。這也就是說,在密閉系統(tǒng)中,系統(tǒng)的熱量和系統(tǒng)的絕對溫度的比值在任何過程中都是增長的。這個不小的發(fā)現(xiàn)使克勞修斯驚喜不已,他隱約感覺到自己的研究又將出現(xiàn)新的突破。于是,他不斷地實驗,反復(fù)地論證,把所有的精力都傾注在這個“恒量”的研究之中。1854年,克勞修斯把研究的結(jié)果以論文的形式予以發(fā)表,在文中,他提出了著名的“克勞修斯不等式”,得出了卡諾熱機效率的公式,并推廣到任何一個可逆的循環(huán)之中。1865年,克勞修斯發(fā)表了《力學(xué)的熱理論的主要方程之便于應(yīng)用的形式》一文,在文中明確表達了“熵”的概念。熵是物質(zhì)的狀態(tài)函數(shù),即狀態(tài)一定時,物質(zhì)的熵值也一定。從分子運動論的觀點來看,由于分子的熱運動,物質(zhì)系統(tǒng)的分子要從有序趨向無序,熵變大則表示分子運動無序程度的增加。克勞修斯用大量的理論和事實依據(jù)嚴格證明,一個孤立的系統(tǒng)的熵永遠不會減少,此即熵增加原理。 有了熵的概念,熱力學(xué)第二定律可以從數(shù)學(xué)上表述為熵增加原理,他揭示了自然界中這樣的一個事實:在一個可逆的過程中,系統(tǒng)的熵越大,就越接近平衡狀態(tài),雖然此間能量的數(shù)量不變,但可供利用或者是轉(zhuǎn)化的能量卻是越來越少??藙谛匏褂渺氐母拍顏矶康乇硎鰺崃W(xué)的第二定律,為熱力學(xué)的發(fā)展開辟了全新的道路,人們通過這一簡潔的定理,對熱運動學(xué)說有了更為全面的認識。就這樣,熱力學(xué)第一定律闡明了熱在轉(zhuǎn)化過程中各種能量總是保持不變的規(guī)律,熵增加原理則定量地揭示出宏觀過程的方向性和限度,兩個定律相互交織,構(gòu)成了一幅完整的圖畫,使人們對熱現(xiàn)象的能量轉(zhuǎn)化過程的基本特征有了全面的認識。 在1865年的論文末尾,克勞修斯把熱力學(xué)第一、第二定律擴大到適用于整個宇宙范圍,他認為宇宙的能量是個常數(shù),宇宙的熵趨于某一最大值。此后,他在一次講演中進一步指出:宇宙的熵越接近某一最大的極限值,那么它變化的可能性越小,宇宙將永遠處于一種惰性的死寂狀態(tài)。這就是所謂的“熱寂說”??藙谛匏惯@個觀點顯然是錯誤的。恩格斯在這種理論剛出現(xiàn)不久,就對它進行了批判,指出導(dǎo)致熱寂說錯誤的一個重要原因是克勞修斯贊同“能消失了,如果不是在量上,那也是在質(zhì)上消失了”?,F(xiàn)代自然科學(xué)證明,宇宙中熱循環(huán)的形式是多種多樣的,各種運動形式都可以互相轉(zhuǎn)化,宇宙間熵的增加和減少的系統(tǒng)都是存在的。 貢獻 作為熱力學(xué)理論的奠基人,克勞修斯一生的成就遠不止于此,他在許多方面都取得了令人矚目的研究成果,尤其在氣體分子運動論方面,人們也習(xí)慣性地把他和麥克斯韋、玻耳茲曼一起稱為分子運動論的奠基人。 早在18世紀,科學(xué)家們就發(fā)現(xiàn)氣體是由大量激烈運動的粒子組成的,氣體的壓力來自于粒子對器壁的碰撞。到了19世紀50年代,克勞修斯等建立了熱力學(xué)理論,并用熱的運動學(xué)說作為基礎(chǔ)來進行分子運動研究,這大大促進了分子運動學(xué)說的發(fā)展。1857年,克勞修斯發(fā)表了一篇具有奠基性質(zhì)的論文《論我們稱之為熱的那種運動》,論文內(nèi)容豐富,闡述了多個有關(guān)分子運動的問題??藙谛匏箯臍怏w是運動分子集合體的觀點出發(fā),認為考察單個分子的運動既不可能也毫無意義,系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)不是取決于一個或某些分子的運動,而是取決于大量分子運動的平均值。因此,他提出了統(tǒng)計平均的概念,這是建立分子運動論的前提。根據(jù)這個前提,克勞修斯建立了理想氣體分子運動的模型,并強調(diào)分子的動能不僅是它們的直線運動,而且是分子中原子旋轉(zhuǎn)和振蕩的運動,從而正確地確定了實際氣體和理想氣體的區(qū)別。在此基礎(chǔ)上,克勞修斯計算了碰撞器壁的分子數(shù)和相應(yīng)的分子的動量變化,并通過一系列復(fù)雜的演算和論證,最終得出了因分子碰撞而施加給器壁的壓強公式,從而揭示了氣體定律的微觀本質(zhì)。不僅如此,克勞修斯還把目光投向了氣體的固態(tài)和液態(tài)。他論斷說:三種聚集態(tài)中的分子都在運動,只是運動的方式有所差異而已。 在1857年的論文中,克勞修斯第一次計算得到了氧、氮、氫3種氣體分子在冰點時的速率。然而這個氣體分子運動速度高達每秒數(shù)百米的結(jié)論,遠遠超出了人們的意料,因為在現(xiàn)實生活中,氣體的擴散(比如煙霧的彌漫)過程是相當(dāng)?shù)木徛?,因此人們對于克勞修斯的,研究成果表示了極大的懷疑。如何才能解釋這個根據(jù)理論計算得出的分子運動速度,與氣體擴散現(xiàn)象所顯示的速度二者之間的矛盾呢?克勞修斯陷入了新的困惑之中。他意識到,自己以前把分子看作數(shù)學(xué)上幾何點的模型不夠確切,必須加以修正。他從分析氣體分子間的相互碰撞入手,把分子的作用范圍作為他依據(jù)的主要概念,引入了在單位時間內(nèi)所發(fā)生的碰撞數(shù)和分子運動的自由程兩個概念,并得出了第一個平均自由程的公式。通過這些全新的研究方法,克勞修斯認為,盡管單個分子運動的速度非常快,但由于分子間的相互碰撞,分子運動的軌跡十分曲折,就整個分子的集合體而言,其前進的路程就更加漫長,遠遠小于分子運動速度給出的結(jié)果,這也就是氣體擴散緩慢的原因??藙谛匏归_創(chuàng)性地解決了氣體擴散速度小于分子運動速度之間的矛盾,終于打消了人們心頭的疑慮,使得他們對于分子運動論充滿了信心,開辟了研究氣體運動現(xiàn)象的道路。 勤奮的天才 熵 克勞修斯從小就具有數(shù)理方面的天賦,在小學(xué)和中學(xué)階段,他的成績總是名列班級前茅,老師和同學(xué)都對他另眼相看。然而,真正讓師生敬重的不是他的天賦,而是他的勤奮刻苦??藙谛匏箤W(xué)習(xí)非常努力,憑他在數(shù)理方面的能力,考試得高分根本不成問題,但是他上課仍然十分專心,老師布置的作業(yè)總是一絲不茍地很快完成。他把大量的課余時間都用在了課本之外的學(xué)習(xí)上,廣泛閱讀各類書籍,特別是在興趣濃厚的數(shù)理方面,自學(xué)得非常認真。到了大學(xué)和研究生階段,由于家境清寒,克勞修斯開始考慮如何減輕家庭負擔(dān),他不得不一邊學(xué)習(xí)一邊兼任家庭補習(xí)教師,以此來資助弟妹的生活。半工半讀的生活雖十分辛苦,但為了不耽誤學(xué)習(xí)和研究,克勞修斯以超乎異常的毅力要求自己,把因打工而花費的時間用勤奮補回來。在整個讀書階段,他幾乎沒有休息日,除了工作就是學(xué)習(xí)、實驗,始終沒有輕松的時刻。克勞修斯認為,每個人的成功都來自勤奮的工作,而不是依靠他的天賦。在他長達40年的科學(xué)研究中,他一直把刻苦鉆研、勇于攀登作為自己工作的信條,無論是在獲得成功、春風(fēng)得意的時候,還是在實驗受阻、躑躕不前的日子,他都一如既往地以十足的干勁來對待眼前的一切,孜孜以求,毫不松懈,即使在臨死的前夕,惦記的還是他的科學(xué)研究。[3] 由于長時間沉浸在枯燥的科學(xué)研究之中,克勞修斯的性格顯得有些孤僻,但是他為人極其坦誠,從不阿諛奉承,也不自高自大。他把全身心都撲在了科學(xué)研究上,然而一旦有人要他幫助,他都盡力去做,絕不推脫。在克勞修斯成名以后,常常會有人向他請教問題,有的書信求教,有的登門拜訪,他都認真對待。在學(xué)校里,許多學(xué)生都愿意隨克勞修斯學(xué)習(xí),有些學(xué)生自以為很了不起,往往和他爭論,克勞修斯就會心平氣和地指出其不足之處和值得稱道的地方,從不以勢壓人,反而如朋友一般地進行討論,直到問題的解決。 克勞修斯生前曾得到過許多的榮譽,也獲得過無數(shù)的獎賞,還被不少科學(xué)團體選為名譽成員。1879年,他榮獲了著名的英國皇家學(xué)會科普利獎?wù)隆?/p> 克勞修斯的一生成就斐然,他提出了熱力學(xué)第二定律和熵的概念,成為熱力學(xué)理論的奠基人;他還計算得出了分子運動速度,并揭示出分子運動速度和氣體擴散兩者快慢不一的原因,從而成為分子運動論的奠基者之一。此外,他還創(chuàng)立了電解分離理論,開創(chuàng)了統(tǒng)計物理學(xué)這一嶄新的學(xué)科??藙谛匏乖谌祟惪茖W(xué)史上功績卓著,但是,科學(xué)家的所有研究并非都是正確的,克勞修斯提出的“熱寂說”就被證明是錯誤的。
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