在物理學史上有一個非常著名的定律的推論,這一推論是否正確,引起了科學界和哲學界一百多年持續(xù)不斷的爭論。由于涉及到宇宙未來、人類命運等重大問題,因而它所波及和影響的范圍已經(jīng)遠遠超出了科學界和哲學界,成了近代史上一樁最令人懊惱的文化疑案。這個定律就是熱力學第二定律,這個推論就是熱寂說。熱力學第二定律就是由本文的主角德國物理學家克勞修斯提出的。 魯?shù)婪颉び壤麨跛埂ぐqR努埃爾·克勞修斯 魯?shù)婪颉び壤麨跛埂ぐqR努埃爾·克勞修斯于1822年出生在普魯士克斯林(現(xiàn)在的波蘭科沙林)的一個教師家庭。他的父親創(chuàng)辦了一所私人學校,并自任校長??藙谛匏挂彩窃谶@個學校里接受的初等教育,隨后又在斯特汀中學繼續(xù)學業(yè)。1840年,克勞修斯進入柏林大學,并于1847年在哈雷大學獲得數(shù)學和物理的哲學博士學位(當時的物理被稱為自然哲學)。1850年,克勞修斯進入柏林皇家炮兵工程學院擔任物理學教授,5年后又調任蘇黎世工業(yè)大學。1867年,克勞修斯回到德國,在維爾茨堡大學工作,并在2年后移居波恩,擔任波恩大學的教授。克勞修斯的主要工作領域是熱力學和氣體分子運動論。 科沙林風景 19世紀初以來,蒸汽機在全球各個領域得到了廣泛使用,如何提高熱機的效率問題成了當時非常重要的實際問題,也是當時物理學界理論研究的熱門課題。1824年,卡諾提出了理想熱機的模型,從根本上證明了永動機不可能實現(xiàn)的卡諾定理(參見科普君之前的文章《物理史話之理想熱機卡諾》),不僅指出了熱機效率的上限,實際上也包含了熱力學第二定律的重要內容。只不過當時卡諾論證的基礎還是熱質說,但是熱質說其實是不對的。后來到了19世紀中葉,經(jīng)過很多科學家包括邁爾、焦耳、亥姆霍茲等人的研究發(fā)現(xiàn),終于建立了極為重要和普遍的能量轉化和守恒的定律,成為研究熱和運動相互轉化的基礎。1850年,克勞修斯在前人研究的基礎上發(fā)表了著名的論文《論熱的動力以及由此推出的關于熱學本身的諸定律》。在文中,克勞修斯根據(jù)熱運動學說,提出一個基本定律:靠熱來做功時,所消耗的熱與功成正比;反之,消耗的功也會產(chǎn)生同樣數(shù)量的熱??藙谛匏共粌H否認了熱質理論的基本前提,還認為熱量不能看作是物質狀態(tài)的函數(shù)而與過程有關??藙谛匏惯€給出了熱力學第一定律的表達式:,U是物質狀態(tài)的函數(shù),是克勞修斯首次引入熱力學中的,在一年后,湯姆遜將U命名為內能??藙谛匏怪赋?,如果沒有某種動力的消耗或者沒有其他殘存的變化,就不可能使熱從低溫物體轉移到高溫物體,并以此為根據(jù),通過正、反循環(huán)組合的想象實驗,即可證明卡諾定理。克勞修斯的這個想法,實際上就是熱力學第二定律的來源,后來克勞修斯更加明確地闡述了這一點,并在1854年正式提出熱力學第二定律的名稱。1865年,克勞修斯在《力學的熱理論的主要方程之便于應用的形式》一文中,引入了稱為物體的熵的狀態(tài)函數(shù)S,并定義為,并嚴格證明:一個孤立系的熵永遠不會減少,即'熵增原理'。另外,克勞修斯建立的基本關系式可以導出,這就是熱力學第二定律的基本微分方程。由此可見,克勞修斯不僅發(fā)現(xiàn)了熱力學第二定律,還找到了定量表述熱力學第二定律的重要概念熵。他的工作為熱力學的發(fā)展開辟了道路,并使熱的運動學說得到了廣泛的承認。在論文的最后,克勞修斯指出,如果熱力學第一、第二定律適用于全宇宙,則'宇宙的能量是恒定的'、'宇宙的熵趨于某個極大值'。克勞修斯在2年后的一次演講中,進一步指出:宇宙越是接近于其熵為一最大值的極限狀態(tài),它繼續(xù)發(fā)生變化的可能就越小;當它完全達到這個狀態(tài)時,就不會再出現(xiàn)進一步的變化了,宇宙就將永遠處于一種惰性的死寂狀態(tài)。這就是本文開頭所說到的那個著名的推論:熱寂說。首先對'熱寂說'提出詰難的是麥克斯韋,他設計了一個假想的存在物--'麥克斯韋妖'。我們在以后麥克斯韋那章中會談到。不過到20世紀以后,特別是大爆炸學說的興起,這個問題已經(jīng)得以解釋。 麥克斯韋妖 氣體分子運動論早在伯努利的時代就已經(jīng)被指出了,后來包括赫拉帕斯、瓦特斯頓、焦耳、克倫尼希等人都對其所有貢獻。1857年,克勞修斯發(fā)表論文《論我們稱之為熱的那種運動》,在文中克勞修斯闡明了分子運動論的基本思想和方法,為阿伏伽德羅定律提供了第一個物理論據(jù),還證明了波義爾定律和蓋·呂薩克定律。克勞修斯從氣體由大量激烈運動分子組成的概念出發(fā),指出考察單個分子的運動既不可能也沒意義,系統(tǒng)的宏觀性質取決于大量分子運動的平均值,他第一次明確提出了統(tǒng)計平均的概念,這是建立分子運動論的前提。第二年,克勞修斯繼續(xù)發(fā)表論文,修正了他上一年論文中的一些問題,并引入了平均自由程的概念,堅定了人們對分子運動論的信心,開辟了研究氣體輸運現(xiàn)象的道路。在克勞修斯工作的直接影響下,1860年,麥克斯韋給出了分子速率分布律,計算出了平均速率和方均根速率??藙谛匏箤釋W理論的最后一個有意義的貢獻是在1880年的穩(wěn)重中提出了范德華狀態(tài)方程的改正形式,這個方程后來被人稱為克勞修斯方程。 克勞修斯方程 1888年,克勞修斯在波恩去世,享年66歲。 預告一下,下期人物:基爾霍夫 |
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