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穩(wěn)定的殺生物組合物的制作方法

 摘文天下 2016-01-24
專利名稱穩(wěn)定的殺生物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定包括含鹵素殺生物化合物的殺生物組合物的方法。具體地說,本發(fā)明涉及向這類組合物中添加某些酸以便減小所述含鹵素化合物的降解作用,于是減少了鹵氰化物的形成。
已有一些殺生物組合物,它們包括某些種類含鹵素化合物,例如含二溴次氮基丙酰胺(DBNPA)的那些;但是,這些化合物涉及各種有機(jī)溶劑為了穩(wěn)定在水溶液中的活性的應(yīng)用。例如,參見US 4,163,795(Bruk)、US 4,163,795(Burk等)和US 5,070105(Segall等)。此外,US 5,267,135(Gartner)公開了DBNPA的懸浮制劑。這些專利都未討論或公開鹵氰化物形成的問題。
本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定的殺生物組合物,它包括含鹵素的殺生物成分、酸成分和溶劑;其中所述酸成分包括一種酸組合物,其中的酸的pKa大于0而小于10,并且所述酸組合物的pH大于0而小于6。
本發(fā)明還涉及一種穩(wěn)定包括含鹵素殺生物化合物的殺生物組合物的方法,該方法包括添加一種酸組合物,其中的酸的pKa大于0而小于10,并且該酸組合物本身的pH大于0而小于6。
用于本說明書中的術(shù)語“抗微生物劑”在給定的體系中既指能抑制微生物生長的化合物(防腐劑),又指能減小微生物濃度的化合物(消毒劑)。術(shù)語“抗微生物活性”指抗微生物劑消除、抑制或預(yù)防微生物生長的活性。術(shù)語“微生物有機(jī)體”、“微生物”可交換應(yīng)用,并且指例如但不限于真菌、細(xì)菌和藻類的微生物。術(shù)語“場所”指受微生物污染的工業(yè)系統(tǒng)或產(chǎn)品。在該說明書全文中應(yīng)用了如下縮寫詞AI=活性成分;L=升;mL=毫升;μL=微升;g=克;mol摩爾;mmol=毫摩爾;wt%=重量百分?jǐn)?shù);mp=熔點(diǎn);DBFOC=N-(正丁基)-二溴甲醛肟氨基甲酸酯;DBNPA=二溴次氮基丙酰胺;TCCA=三氯氰尿酸;DPM=二丙二醇甲基醚;PnP=丙二醇丙基醚。規(guī)定的范圍應(yīng)被認(rèn)為是包括端點(diǎn)在內(nèi),除非另外特別標(biāo)明。
用作本發(fā)明組合物中的殺生物劑的含鹵素化合物包括在溶液中產(chǎn)生鹵氰化物的任意含鹵素的殺生物化合物。這樣的化合物包括但不限于鹵甲酰胺,例如二鹵甲醛肟氨基甲酸酯;鹵代次氮基丙酰胺,例如DBNPA;以及鹵代異氰脲酸酯,例如TCCA。這些化合物是已知的,并且可從許多制造商商購。
適用于穩(wěn)定本發(fā)明的殺生物組合物的酸可以是任意酸組合物,其中的酸的pKa大于0而小于10,并且該酸組合物本身的pH大于0而小于6。優(yōu)選地該酸組合物的pH是1~5,最優(yōu)選pH是1~3。這樣的酸包括但不限于一元和多元羧酸、磷酸、硼酸。優(yōu)選應(yīng)用乙酸,或者有機(jī)酸例如檸檬酸、戊二酸或苯甲酸,或者無機(jī)酸,例如磷酸。最優(yōu)選的是乙酸和磷酸。最終的殺生物組合物的pH應(yīng)當(dāng)小于6。
用于本發(fā)明的組合物中的溶劑可以是水、有機(jī)溶劑、或其混合物。任何有機(jī)溶劑都合適,只要它適合最終用途并且不破壞所述抗微生物劑的穩(wěn)定性即可。合適的有機(jī)溶劑包括但不限于脂族烴和芳烴,例如二甲苯,烷基苯的混合物;鹵代脂族烴和芳烴,例如二氯化乙烯和一氯苯;醇,例如一元醇、二元醇和多元醇;醛;酮,例如丙酮、丁酮和甲基異丁基酮;醚;乙二醇醚;乙二醇醚乙酸酯;具有至少四個(gè)碳原子的飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸;酯,例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇酯和鄰苯二甲酸酯;以及酚。優(yōu)選的有機(jī)溶劑是乙二醇醚;乙二醇醚乙酸酯;脂族烴和芳烴;以及醇。最優(yōu)選應(yīng)用乙二醇醚或乙二醇醚乙酸酯與水的混合物。
給出如下實(shí)施例以進(jìn)一步闡述本發(fā)明的各方面,但不想在任何方面限制本發(fā)明的范圍。
在下文的實(shí)施例1~4中應(yīng)用了如下配方。

*溶解極限全部制劑是在20mL玻璃小瓶中通過按溶劑、酸、AI的順序添加而制備的。然后振蕩這些制劑而混合各成分,再在適當(dāng)溫度(25、40或55℃)下的烘箱內(nèi)貯存。通過HPLC分析活性物。BrCN是這樣測定的在55℃下將樣品瓶加熱15分鐘,從液上氣體取樣,通過GC-MS分析。
實(shí)施例1研究了本發(fā)明的組合物與無酸組合物的穩(wěn)定性。這兩種制劑是一樣的,只是配方B含有乙酸,而配方A不含。
乙酸引起有機(jī)溶劑中AI的穩(wěn)定化<
*對(duì)比的這些結(jié)果清楚地表明,在配方B中添加乙酸大為改善了該組合物的貯存穩(wěn)定性。
實(shí)施例2如下實(shí)施例闡明了酸pKa對(duì)各種組合物貯存穩(wěn)定性的影響。
由酸引起水溶液中的AI穩(wěn)定化
>*對(duì)比的這些結(jié)果清楚地表明了,與單獨(dú)的溶劑或水中AI的穩(wěn)定性相比,添加pK>0的酸改善了AI穩(wěn)定性。
實(shí)施例3如下實(shí)施例闡明了與無酸組合物相比,本發(fā)明的組合物中產(chǎn)生的鹵氰化物的減少。還闡明了AI降解與液上氣體中鹵氰化物的產(chǎn)生之間的關(guān)系。
液上氣體中產(chǎn)生的BrCN的減少<
這些結(jié)果表明了,在pKa>0的酸存在下,AI降解和產(chǎn)生的溴化氰顯著減少了。溴化氰的減少降低了吸入接觸和腐蝕(由于它的毒性)的危險(xiǎn)。
實(shí)施例4(對(duì)比的)如下對(duì)比實(shí)施例闡明了鹵氰化物的產(chǎn)生是現(xiàn)有技術(shù)含鹵素化合物的組合物的一個(gè)問題。
一些含鹵素化合物中產(chǎn)生的BrCN廢氣(陳化了2周/55℃)<
這些結(jié)果表明,二鹵甲醛肟和某些含鹵素的殺生物會(huì)產(chǎn)生高含量的鹵氰化物,這導(dǎo)致在貯存和處理過程中嚴(yán)重的接觸毒性氣體的危險(xiǎn)。
實(shí)施例5該實(shí)施例闡明了pH對(duì)本發(fā)明組合物的穩(wěn)定性和鹵氰化物的產(chǎn)生的影響。每個(gè)樣品都含有5%DBFOC、47.5%0.1M磷酸鹽緩沖液和47.5%DPM。應(yīng)用磷酸的鈉鹽調(diào)節(jié)樣品的pH。
pH對(duì)產(chǎn)生BrCN廢氣的影響(陳化了2周/40℃)
這些結(jié)果表明,在pH大于0而小于6的含水制劑或含水/溶劑制劑中通過添加某些酸可以大為減小BrCN的含量。
權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定的殺生物組合物,它包括含鹵素的殺生物成分、酸成分和溶劑;其中所述酸成分包括一種酸組合物,其中的酸的pKa大于0而小于10,并且所述酸組合物的pH大于0而小于6。
2.權(quán)利要求1的組合物,其中所述含鹵素的殺生物劑選自下組物質(zhì)鹵甲酰胺、鹵代次氮基丙酰胺和鹵代異氰脲酸酯。
3.權(quán)利要求2的組合物,其中所述含鹵素的殺生物劑選自二鹵甲醛肟氨基甲酸酯。
4.權(quán)利要求1的組合物,其中所述酸成分選自包括下列物質(zhì)的酸組合物一元和多元羧酸、磷酸、以及硼酸。
5.權(quán)利要求4的組合物,其中所述酸成分選自包括下列物質(zhì)的酸組合物乙酸、有機(jī)羧酸和磷酸。
6.權(quán)利要求1的組合物,其中所述酸成分的pH是1~5。
7.權(quán)利要求6的組合物,其中所述酸成分的pH是1~3。
8.一種穩(wěn)定包括含鹵素殺生物化合物的殺生物組合物的方法,該方法包括添加一種酸組合物,其中的酸的pKa大于0而小于10,并且該酸組合物本身的pH大于0而小于6。
9.權(quán)利要求8的方法,其中所述酸組合物選自下組物質(zhì)乙酸、有機(jī)羧酸和磷酸。
10.權(quán)利要求8的方法,其中所述含鹵素的殺生物劑選自下組物質(zhì)鹵甲酰胺、鹵代次氮基丙酰胺和鹵代異氰脲酸酯。
全文摘要
公開了一種通過添加某些酸而穩(wěn)定含鹵素化合物的殺生物組合物的方法。所述含鹵素化合物的降解作用被減小了,于是減少了這些組合物中鹵氰化物的形成。
文檔編號(hào)A01N59/00GK1259289SQ00101028
公開日2000年7月12日 申請(qǐng)日期2000年1月6日 優(yōu)先權(quán)日1999年1月7日
發(fā)明者B·J·艾爾, 阿馬, E·拜瑞奧斯, G·A·翰森 申請(qǐng)人:羅姆和哈斯公司

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