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GC/MS的原理 1.進樣部分; 2.離子源(對樣品進行離子化，使其能被質(zhì)量分析器所檢測到); 3.質(zhì)量分析器: 4.質(zhì)量檢測器; 5.數(shù)據(jù)分析系統(tǒng)。 1.進樣部分 對于質(zhì)譜來說，進樣儀器為氣相色譜和直接進樣桿。而對于氣相色譜來說，進樣部分為進樣口，下圖即為分流式進樣口的結(jié)構(gòu)圖。對于進樣口，用戶日常接觸的部件為進樣墊、襯管等兩項。有關(guān)這兩項的日常維護在本教材的第三部分儀器維護中將有詳細介紹。對于進樣口的分類，一般常用的有分流進樣:不分流進樣:冷柱頭直接進樣;程序升溫進樣口(PTV)和填充柱進樣口等。對于殘留分析，最為常用的進樣口為不.分流進樣口。在進樣口端，對于氣路一般有載氣流入進氣口，兩路出氣口分別為隔墊吹掃和分流管路。 2.離子源 離子源的作用是將被分析的樣品分子電離成帶電的離子，并使這些離子再離子光學(xué)系統(tǒng)的作用下，匯聚成有一定幾何形狀和一定能量的離子束，然后進入質(zhì)量分析器被分離。 有機質(zhì)譜儀常用的離子源有:電子轟擊電離源( ElectronImpactIonizationSource，EI)， 下圖結(jié)構(gòu)即為 EI離子源;化學(xué)電離源(Chemical lonization Source, CI),其中CI又可以分成PCI (Positive IonChemical lonization) 和NCI (Negative IonChemical lonization); DCI ( 解析化學(xué)電離源: Desporption Chemical lonization Source), FI (場致電離源: field ionization source)等。 電子轟擊電離源(EI)，是氣質(zhì)聯(lián)用儀最多的離子源。所有的氣質(zhì)都配備EI源，如對應(yīng)離子源結(jié)構(gòu)圖。上下面是源磁鐵, 以形成一個磁場對燈絲發(fā)射的電子進行加速，同時形成電子旋轉(zhuǎn)可以加大品碰撞的概率。在離子源中，對應(yīng)N極的裝置為燈絲，產(chǎn)生激發(fā)電子，轟擊樣品分子。 EI源的特點是穩(wěn)定，操作方便，電子流強度可精密控制，電離效率高， 所得的質(zhì)譜圖重現(xiàn)性好。但是EI源要求被測試的有機樣品必須是能夠氣化的。有些化合物穩(wěn)定性差，用EI方式不易得到分子離子，因而也就得不到分子量。為了得到分子離子峰可以采用CI電離方式。 CI是利用反應(yīng)氣體(甲烷、異丁烷、氨等，而且反應(yīng)氣的量要比樣品氣的量大得多)的離子和有機化合物樣品的分子發(fā)生分子-離子反應(yīng)而生成樣品分子的離子的一種“軟”電離的方法。 對于負化學(xué)電離的優(yōu)點有以下幾點: 1)有很強的分子量信息:對于多數(shù)有機化合物來說; 2)負CI質(zhì)譜圖靈敏度要比其正CI的質(zhì)譜圖高出2-3個數(shù)量級。(只對電負性強的離子反應(yīng)，如CI, F等)，因此靈敏度就上去了; 3)對鹵化化合物的選擇性很好; 4)以用于分析復(fù)雜的混合物 3.質(zhì)量分析器 質(zhì)量分析器是質(zhì)譜儀的核心，心臟部分。它將離子源產(chǎn)生的離子按其質(zhì)量和電荷比(m/z， m-離子的質(zhì)量數(shù)，z-離子攜帶的電荷數(shù))的不同進行分離，得到按質(zhì)荷比(m/z)排列而成的質(zhì)譜圖。質(zhì)量分析器的種類很多:有磁質(zhì)量分析器，四級質(zhì)量分析器(四級桿濾質(zhì)器)，飛行時間質(zhì)量分析器， 離子阱質(zhì)量分析器等。分析中常用的為后三種質(zhì)量分析器。 三重四極桿質(zhì)譜(Quadrupole MS Filter) 四極桿質(zhì)量分析器是由四根筆直的金屬或表面鍍有金屬的極桿與軸線平行等距離排列構(gòu)成的，桿的理想表面為雙曲面。在X, Y軸方向的桿上分別加上急性相反的高頻電壓，當(dāng)離子從離子源中加速飛出進入四極桿后，只有與四級桿上所加的對應(yīng)電壓相匹配的離子才能通過四級桿檢測器，其余離子便打在四級桿璧上被過濾掉。四極桿質(zhì)量分析器采用的是過濾式分離的方式逐一-將離子分離，因此該質(zhì)量分析器又被稱為四極桿質(zhì)譜過濾器。對于不同質(zhì)量數(shù)的離子，在整個分析器的電場中存在著其自身對應(yīng)的穩(wěn)定廠區(qū)，當(dāng)質(zhì)量分析器所設(shè)的電壓通過某個離子的穩(wěn)定廠區(qū)時，該離子便會通過質(zhì)量分析器而進入檢測設(shè)備中。 三重四極桿質(zhì)量分析器由三根四極桿串聯(lián)而成，分別被稱為Q1、Q2和Q3 (如下圖)。Q1, Q3起到質(zhì)量分離的作用，Q2會對Q1傳輸過來的離子進行碰撞誘導(dǎo)解離(CID)，三根桿綜合作用從而實現(xiàn)經(jīng)典的選擇反應(yīng)監(jiān)測掃描(SRM)。 當(dāng)前，食品安全得到廣泛的關(guān)注，特別是日本肯定列表的提出，促使檢測方法發(fā)展到同時對上百種化合物進行分析的水平。由于化合物之間的性質(zhì)差別較大，為了確保各種極性的農(nóng)藥都有很好的回收率,不可避免地將樣本中的基質(zhì)引入檢測過程中。三重四極桿質(zhì)譜的選擇反應(yīng)監(jiān)測(SRM)是有效解決這一-問題，對復(fù)雜基質(zhì)中目標化合.物進行準確分析的最為基本的掃描技術(shù)。 TSQ Quantum GC 氣相色譜質(zhì)譜儀獨有的的高選擇性反應(yīng)監(jiān)測(Highly-SelectiveReactionMonitoring，H-SRM)功能正是解決這一問題的最佳手段。通過在Q1上使用分辨增強峰，獲得耐受性更強的母離子，可有效增加待測化合物分析的選擇性，提高分析準確性。 4.檢測器 質(zhì)譜儀常用的檢測器有直接電檢測器、電子倍增管、閃爍檢測器和微通道板等。電子倍增管運用質(zhì)量分析器出來的離子轟擊電子倍增管的陰極表面(打納極)，使其發(fā)射出二次電子，再用二次電子依次轟擊一系列電極，使二次電子獲得不斷倍增，最后由陽極接受電子流，使離子束得到放大而被檢測出 5.數(shù)據(jù)處理 Xcalibur軟件，對GC/MS, LC/MS和高級MS從方法開發(fā)到報告顯示進行準確控制的統(tǒng)-的直觀顯示操作平臺。 |
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