永淳元年四月辛未（初八），唐廷任命禮部尚書、聞喜憲公裴行儉為金牙道行軍大總管，率右金吾將軍閻懷旦等三名總管分道進(jìn)討西突厥。然而，大軍尚未出發(fā)，裴行儉就病世了。

裴行儉有識(shí)人之能。他初任吏部侍郎時(shí)，前進(jìn)士王勮、咸陽尉欒城人蘇味道等都還沒有什么名氣。然而，裴行儉初次見到他們時(shí)就對(duì)他們說：“二位今后一定會(huì)擔(dān)任掌管銓選官吏的重任，我有年少的兒子，希望到時(shí)能夠得到你們的照應(yīng)。（二君后當(dāng)相次掌銓衡，仆有弱息，愿以為托。）”

當(dāng)時(shí)，王勮的弟弟王勃和華陰人楊炯、范陽人盧照鄰、義烏人駱賓王等都以文才而享有盛名。司列少常伯李敬玄對(duì)這四個(gè)人特別器重，認(rèn)為他們將來一定會(huì)飛黃騰達(dá)。裴行儉卻說：“讀書人是否堪當(dāng)重任，度量見識(shí)比文學(xué)才藝更為重要。王勃等雖有文才，然而氣質(zhì)卻浮躁淺露，哪里是享受爵位俸祿的材料！楊炯性格稍沉靜些，應(yīng)該可以做到縣令縣長；其余的人能得善終就算不錯(cuò)的了。（士之致遠(yuǎn)，當(dāng)先器識(shí)而后才藝。勃等雖有文華，而浮躁淺露，豈享爵祿之器邪！楊子稍沉靜，應(yīng)至令長；余得令終幸矣。）”

后來，王勃渡海時(shí)落水，楊炯死于盈川縣令任上，盧照鄰因患頑癥不愈，投水自盡，駱賓王因謀反被處死。王勮和蘇味道卻如裴行儉所言，都任掌管銓選官吏的職務(wù)。裴行儉擔(dān)任將帥，所重用的將佐如程務(wù)挺、張虔勖、王方翼、劉敬同、李多祚、黑齒常之，后來也大多成為一時(shí)名將。

有一次，裴行儉曾命隨從取犀角、麝香，結(jié)果遺失了；后來皇帝下令賞賜裴行儉馬和鞍，禮部令史在送給他時(shí)因馬跑得太快，結(jié)果馬倒鞍破。這兩個(gè)人畏罪逃走。裴行儉派人將他們召回，對(duì)他們說：“你們都搞錯(cuò)了，為什么如此小瞧我呢！（爾曹皆誤耳，何相輕之甚邪！）”并仍然和從前一樣對(duì)待他們。
又一次，裴行儉在打敗阿史那都支時(shí)繳獲了一個(gè)瑪瑙盤，這個(gè)瑪瑙盤寬達(dá)二尺多。他派軍吏王休烈拿出來給將士們觀賞，王休烈捧著盤子上臺(tái)階時(shí)不小心跌了一跤，將瑪瑙盤摔碎了。王休烈非常害怕，趕緊跪下叩頭，把血都磕出來了。裴行儉笑著對(duì)他說：“你又不是故意的，又何必這樣緊張呢?。?strong>爾非故為，何至于是！）”臉上也沒有一點(diǎn)惋惜的表情。高宗下詔賜給他繳獲的阿史那都支等的資產(chǎn)有三千多件金器和三千多頭各種牲畜，裴行儉也都分給親戚朋友和屬下將領(lǐng)。

裴行儉出身名門，文武雙全。特別是其他的仁義武功威震西域，為李唐西疆的穩(wěn)定作出了重要貢獻(xiàn)。