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為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

 胡子89usoaizaw 2020-09-11

司今(jiewaimuyu@126.com

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

回顧物理學(xué)發(fā)展史,關(guān)于原子的模型曾出現(xiàn)過十多種,但人們最終選擇了盧瑟福的原子行星結(jié)構(gòu)模型,因它比較合理,但這個模型的主要缺陷在于:根據(jù)經(jīng)典電磁理論,繞核運動的電子會產(chǎn)生電磁輻射而損失能量,以至最終會坍縮到原子核里,可這與穩(wěn)定存在的原子實際情況并不相符,盧瑟福無法解釋這個矛盾。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

后來,盧瑟福的學(xué)生——玻爾,在盧瑟福行星模型的基礎(chǔ)上引入了普朗克的量子概念,認(rèn)為原子中的電子處在一系列分立的穩(wěn)態(tài)上,他給出的原子圖像是:

1、電子在一些特定的可能軌道上繞核作圓周運動,離核愈遠(yuǎn)能量愈高;

2、可能軌道的電子角動量必須是 h/2π的整數(shù)倍,即L=mvr=nh/2π;

3、當(dāng)電子在這些可能的軌道上運動時原子不發(fā)射也不吸收能量,只有當(dāng)電子從一個軌道躍遷到另一個軌道時原子才發(fā)射或吸收能量,而且發(fā)射或吸收的輻射是單頻的,輻射的頻率和能量之間關(guān)系由 E=hv給出。

玻爾原子理論第一次將量子觀念引入原子領(lǐng)域,提出了定態(tài)和躍遷的概念,成功地解釋了原子的穩(wěn)定性和氫原子光譜的實驗規(guī)律。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

但對于稍微復(fù)雜一點的原子如氦原子,玻爾理論就無法解釋它的光譜現(xiàn)象。這說明玻爾理論還沒有完全揭示微觀粒子運動的規(guī)律。后來的物理學(xué)研究者認(rèn)為,這個理論的不足之處關(guān)鍵在于保留了經(jīng)典粒子的觀念,仍然把電子運動看做經(jīng)典力學(xué)描述下的軌道運動。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

據(jù)此,薛定諤在德布羅意物質(zhì)波關(guān)系式的基礎(chǔ)上,對電子運動做了適當(dāng)?shù)臄?shù)學(xué)處理,提出了一個描述核外電子運動的薛定諤方程,這個方程是關(guān)于波動的二階偏微分方程,它的解的模平方,如果用三維坐標(biāo)以圖形表示的話,就呈電子云形式,也就是說,某時刻電子在核外空間某點附近運動,只能用單位體積內(nèi)出現(xiàn)概率的多少來描述,而不能再把電子運動看做一個具有確定坐標(biāo)下的質(zhì)點軌道運動了。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

依照玻爾假設(shè),設(shè)電子以速率vn繞氫原子核做圓周運動,作用在電子上的有心力為庫倫力,故有

mv2/rn=e2/4πε0rn2,結(jié)合L=mvr=nh/2π可得:vn=nh/2πmrn,由此可以得出rn=ε0h2n2/πme2;令r1=ε0h2/πme2,則得電子軌道半徑rn=r1n2,電子在n軌道上的總能量為En=﹣me2e2/8ε02h2n2.

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

依照薛定諤波函數(shù)Ψ(x,t)=ψ0·e^[-2πi(Et-px]/h,可以采用“分離變量法”將它分成二個函數(shù),即Ψ(x,t)=e^-2πiEt/h·ψ0e^-2πipx/h,其中Ψ(x)=ψ0e^-2πipx/h是一個只與空間有關(guān)而與時間無關(guān)的函數(shù),量子力學(xué)將它稱為波函數(shù),以此描繪出電子在原子核外運動的電子云模型,即基態(tài)氫原子中的電子在核外運動的分布規(guī)律具有球面對稱性,因Ψ(x)僅是球半徑r的函數(shù),而且電子某時刻t下出現(xiàn)的幾率在r0=ε0h2/πme2(這與玻爾理論中r1數(shù)值相同)處為最大。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

從量子力學(xué)教科書講解來看,薛定諤方程解本身并沒有描述粒子運動的幾率性過年,幾率的產(chǎn)生是在量子理論給出的“歸一化”條件上,即假設(shè)某時刻在氫原子核周圍空間內(nèi)發(fā)現(xiàn)電子的幾率為1,則有∫ψ0||2dv=1,由此才可以得出電子在氫核周圍空間呈現(xiàn)電子云形式。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

從運動學(xué)角度而言,玻爾理論無疑是正確的,而電子云模型則就顯得不那么“地道”了;玻爾當(dāng)時沒有條件納入電子自旋磁矩及原子核磁矩概念,如果他能夠吸納這些東西,我想,玻爾的電子繞核運動的”確定論“應(yīng)會更有生命力;事實后來證明,”四個量子數(shù)“的出現(xiàn)不但挽救了玻爾理論,而且將人類對原子結(jié)構(gòu)的認(rèn)識推向了更深的層次。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

從統(tǒng)計學(xué)角度而言,薛定諤的電子云模型雖然正確,但這不是物理上的正確,而是數(shù)學(xué)上的正確;從物理學(xué)角度而言,電子云模型掩蓋了電子運動的連續(xù)性及其形成物理機制這些重要問題,因此,它不能算是一個地道的物理理論,只能算是一種數(shù)學(xué)運算,因為在微觀世界的運動里,概率有其普適的”萬能性“,但沒有”確定性“,而物理要真正探究的是”確定性“的東西,而不是”概率性“的東西。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

也就是說,波爾原子軌道等同于經(jīng)典力學(xué)中的確定軌道,就像地球繞太陽公轉(zhuǎn)一樣,電子實實在在的在繞原子核做勻速圓周運動;而薛定諤的原子電子云模型,電子運動就沒有確定的軌道了,它呈現(xiàn)的是空間幾率分布性,但在波爾軌道上出現(xiàn)的幾率最大。

不過,這里令人困惑的是,角動量守恒是繞體在有心力場中運動必須遵守的規(guī)律,但薛定諤方程卻將氫原子中的電子繞核運動描述成球面電子云形式,那么,用這種形式描述的電子的核運動還會遵守角動量守恒規(guī)律嗎?

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

再說,角動量守恒是相對于某一固定平面而言的,電子如果能夠在任意球面上出現(xiàn),那就沒有什么固定平面可言,而且,從原子核有偶極自旋磁軸來看,作為有自旋磁軸的電子繞核運動時,其繞動形式也不允許出現(xiàn)球面分布;根據(jù)二個偶磁極軸相互作用原理,電子繞核運動則只能出現(xiàn)在某些確定平面或與原子核赤道有一定傾斜角度的平面上運動,就如太陽系的行星運動那樣。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

對此,我想,用薛定諤方程描述電子繞核運動的“電子云”形式一定存在問題,但問題到底出在哪里呢?

原來,薛定諤波函數(shù)采用數(shù)學(xué)上的“變量分離”之后,則其可看作是由二部分組成,即空間部分Ψ(x)=ψ0e^-2πipx/h,時間部分Ψ(t)=e^-2πiEt/h·,但量子力學(xué)只用Ψ(x)項,而忽略了Ψ(t)項,因此,它就不可能得出”軌道“概念來,因為軌道概念與時間有關(guān),它是建立在某時間段△t或某一周期T之上的概念;而且,在薛定諤方程中缺失了自旋與磁矩這二個描述微觀粒子內(nèi)稟性的重要物理參量,故這個波函數(shù)描述出來的粒子運動只能算是數(shù)學(xué)統(tǒng)計,而不能揭示出粒子運動的真正物理機制問題;對此,我在嘗試改造這個方程,即將自旋與磁矩二個參量引入到方程中來,最后得出的結(jié)論還是比較滿意的。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

不管怎么說,量子力學(xué)僅用Ψ(x)=ψ0e^-2πipx/h作為所謂的真正“波函數(shù)”去解讀薛定諤波函數(shù)的真正物理意義,這在一定程度上是存在瑕疵的,因為物理函數(shù)不同于數(shù)學(xué)意義上的函數(shù),物理變量是相互關(guān)聯(lián)的統(tǒng)一體,如果用“變量分離法”的某一項去解讀整個物理函數(shù)的物理意義,這就會失去其要素間關(guān)聯(lián)的影響,從而使這個物理函數(shù)所描述的物理客觀變得失真,用“電子云”描述核外電子的運動正是這種失真的表現(xiàn)。

再說,軌道方程是時間與空間結(jié)合的方程,而量子力學(xué)用Ψ(x)來描述電子在核外的運動,并不包含時間要素,故它不可能得出軌道概念,因此說,電子云概念是沒有考慮時間要素下,對電子在核外空間運動分布情況的失真描述。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

軌道描述的基本方程之一―角動量J=mvr,它有周期性,故與時間t密不可分;對于Ψ(t)=e^-2πiEt/h項,它作為薛定諤波函數(shù)的一部分,在有心力場中,其動能E隨時間t變化時,電子運動不但要遵守總能量守恒,還要要遵守角動量守恒,也就是說,當(dāng)電子繞核運動變化遵守mvr=k守恒時,其動能E=mv2=k2/mr2的變化就是與空間r有關(guān)的量,即空間r是波函數(shù)Ψ(t)=e^-2πiEt/h中的一個隱變量,如果我們用Ψ(t)=e^-2πiEt/h來繪制電子在核外運動的動能變化情況則就不可能省略空間變量r,即Ψ(t)=e^-2πiEt/h的本質(zhì)應(yīng)是Ψ(x,t)=e^-2πiEt/h形式。

為什么用薛定諤方程來描述電子核外運動是電子云形式而不是軌道?

同樣地,對于Ψ(x)=ψ0e^-2πipx/h這一項,動量p變化與動能E變化是一致的,也是與時間變化有關(guān)的量。

總之,玻爾模型描述的是電子在某時間段下繞核運動的情況,這是一個連續(xù)時間觀察的結(jié)果,故會出現(xiàn)軌道概念;電子云模型則描述的是電子在某時刻下繞核運動的情況,這是一種離散時刻觀察的結(jié)果,故會呈現(xiàn)電子云形式而沒有軌道,因此說,這二種描述差異性的本質(zhì)起源于考察角度不同所致!

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