第一章

第一節(jié) 歷代本草代表作簡介

（一）《神農(nóng)本草經(jīng)》：載藥365種，分上、中、下三品。該書系統(tǒng)總結(jié)了漢代以前我國藥學發(fā)展的成就，

是現(xiàn)存最早的藥學專著，奠定了本草學理論基礎。

（二）《本草經(jīng)集注》：魏晉南北朝陶弘景著，載藥730種。在各論首創(chuàng)藥物自然屬性分類法。初步確立了

綜合性本草著作的編寫模式。

（三）《新修本草》：又稱為《唐本草》，是我國第一部官修本草，也是世界上最早的藥典，共載藥850種。

（四）《經(jīng)史證類備急本草》：宋代唐慎微，該書圖文對照，方藥并收，使大量古代文獻得以保存。

（五）《本草綱目》：明代李時珍。對世界醫(yī)藥學和自然科學的許多領域做出了舉世公認的卓越貢獻。

（六）《本草綱目拾遺》：清代本草代表作。載藥921種，新增716種，創(chuàng)古本草增收新藥之冠。

（七）《中華本草》：當代。中藥，民族藥，包括藏藥、蒙藥、維藥、傣藥各1卷。含藥最多。

第二節(jié) 中藥的性能

一、四氣又稱四性，即指藥物具有的寒、熱、溫、涼四種藥性。四氣之外，還有平性，寒熱偏性不明顯者。

溫熱屬陽，寒涼屬陰。溫次于熱，涼次于寒。

能夠減輕或消除熱證的藥物，一般屬于寒性或涼性。反之能減輕或消除寒證的藥物，一般屬于熱性或溫性。

所示作用：寒涼性藥物即表示其具有清熱、瀉火、涼血、解熱毒等作用。溫熱性藥物，即表示其具有溫里散寒、補火助陽、回陽救逆等作用。

二、五味 ：指藥物具有辛，甘、 酸、苦、咸等味。

確立依據(jù)：1.藥物的真實滋味。2.藥物的功能。

今藥味確定，主以藥效，參以口嘗。藥味可以與滋味相同，也可以與滋味相異。

（三）所示效用及臨床應用

1.辛：能散、能行，有發(fā)散、行氣、活血作用。大多能耗氣傷陰，氣虛陰虧者慎用。

2.甘：能補、能緩、能和，有補虛、和中、緩急、調(diào)和藥性等作用。凡濕阻食積、中滿氣滯者慎用。

3.酸：能收、能澀，生津、安蛔，能收斂邪氣，凡邪未盡之證均當慎用。

4.苦：能泄、能燥、能堅。（1）泄：①通泄，如大黃；②降泄，如苦杏仁；③清泄，如黃連。（2）燥指苦能燥濕，如蒼術(shù)。（3）堅:①堅陰，即瀉火存陰； ②堅厚腸胃。津液大傷及脾胃虛弱者不宜大量用。

5.咸:能軟、能下，

6.澀:能收、能斂，習慣將澀附于酸。

澀味藥大多能斂邪，邪氣未盡者慎用。

7.淡:能滲、能利，有滲濕利水作用，如豬苓、茯苓。常將淡附于甘。淡味藥過用，亦能傷津液，故陰虛津虧者慎用。

此外，還有芳香味，其能散、能行、能開，有化濕、辟穢、開竅等作用，如藿香、佩蘭等。

芳香味與辛味一樣，能耗氣傷津，氣虛津虧者慎用。

（四）陰陽屬性：辛、甘、淡屬陽，酸、苦、咸屬陰。

四、升降沉浮

（一）含義:升降浮沉，即指藥物在人體的作用趨向。與所治療疾患的病勢趨向相反，與所治療疾患的病位相同。從五味講，辛甘淡主升浮，酸苦咸主沉降。

升浮與沉降皆具的二向性，如胖大海、前胡。

（二）所示效用：升浮類藥能上行向外，具有升陽發(fā)表、祛風散寒、涌吐、開竅等作用；沉降類藥能下行向內(nèi)，具有瀉下、清熱、利水滲濕、潛陽息風等作用。

（三）臨床應用

1.順其病位選擇用藥

病位在上在表類病證，宜選用或配用具有升浮之性的藥。病位在下在里類病證，宜用沉降之性的藥。

2.逆其病勢選擇用藥

病勢下陷類病證，宜選用或配用具有升浮之性的藥。治療病勢上逆病癥，常選用藥性沉降的藥。

五、歸經(jīng)

（一）含義：歸：即歸屬，指藥物作用的歸屬：第2頁 經(jīng)，即人體的臟腑經(jīng)絡。歸經(jīng)，即藥物作用的定位，

（二）理論基礎：1.臟象學說；2.經(jīng)絡學說

（三）確立依據(jù)： 1.藥物特性 ：如辛入肺，陳皮、半夏、荊芥味辛，故歸肺經(jīng)。2.藥物療效：如蘇子、白前能治療咳喘，而咳喘為肺臟功能失調(diào)所至，故歸肺經(jīng)。

六、有毒與無毒

一、毒的特性：1.狹義的毒：藥物不良反應。2.廣義的"毒"：（1）藥物的總稱；（2）藥物的偏性。

二、確立依據(jù)：1.是否含有毒成分；2.整體是否有毒；3.使用劑量是否適當。是確定藥物有毒無毒的關(guān)鍵。

三、影響有毒無毒的因素：有品種、來源、采集時間、加工炮制、制劑工藝、給藥途徑等。

四、引起中藥不良反應的主要原因：1.品種混亂 2.誤服毒藥3.用量過大 4.炮制失度5.劑型失宜 6.療程過長 7.配伍不當 8.管理不善 9.辨證不準 10.個體差異 11.離經(jīng)悖法

第三節(jié) 中藥的功效與主治病證

一、功效

（一）含義：指中藥防治、診斷疾病及強身健體的作用。又稱功能、功效、效能、效用、作用。

（二）分類

1.按中醫(yī)辨證學分類

（1）針對八綱辨證的功效：表里——發(fā)表、溫里。 寒熱——散表寒、清里熱等。

（2）針對病因辨證的功效：六淫——祛風、解暑。疫癘——解毒。七情——安神、鎮(zhèn)驚。飲食勞傷——消食、補虛。外傷——生肌、斂瘡

（4）針對臟腑辨證的功效：心——養(yǎng)心、清心。肝——清肝、柔肝等，以及奇恒之府——利膽、瀉三焦火、醒神（腦）。

（3）針對氣血津液辨證的功效：氣——補氣、行氣。 血——補血、活血。津液——化痰、利水。

（5）針對經(jīng)絡辨證與六經(jīng)辨證的功效：經(jīng)絡——舒筋活絡、和解少陽。六經(jīng)——散太陽經(jīng)風邪。

（6）針對衛(wèi)氣營血辨證的功效：衛(wèi)——疏散風熱。 氣——清氣分熱。營——清營。血——涼血。

（7）針對三焦辨證的功效：清中焦?jié)駸?、溫中散寒?/p>

2.按中醫(yī)治療學分類

（1）對因功效：因指病因，屬于祛邪的功效有祛風、散寒、除濕、清熱等，屬于扶正的功效有補氣、助陽、滋陰等，屬于調(diào)理臟腑或氣血的功效有疏肝、宣肺、和中、理氣、安神等，屬于消除病理產(chǎn)物的功效有消食、利水、排石、排膿等

（2）對癥功效：如止汗、平喘、止咳、澀腸止瀉、澀精止遺等

（3）對病證功效：如截瘧、蝕疣、祛風濕、通鼻竅、利膽退黃、消癰排膿、驅(qū)殺條蟲。

（4）對現(xiàn)代病癥功效：如決明子降血脂、天花粉降血糖、半枝蓮抗腫瘤。

二、主治病證

1.病名類主治病證，如瘧疾、肺癰。

2.證名類主治病證，如熱淋、風寒表證。

3.癥狀名類主治病證，如驚悸、耳鳴。

當代使用最多是證名，其次是病名，癥狀名最少。

第四節(jié) 中藥的配伍

二、單味藥配伍

（一）七情配伍

（1）單行：即應用單味藥就能發(fā)揮預期治療效果，不需其他藥輔助。如人參治脫證，黃連治痢疾。

（2）相須：即性能相類似的藥物合用，可增強原有療效。如石膏配知母可增強清熱瀉火效果。

（3）相使：即性能功效有某種共性的兩藥同用，一藥為主，一藥為輔，輔藥能增強主藥的療效。如黃芪與茯苓，增強黃芪利水的作用。

（4）相畏：即一種藥物的毒烈之性，能被另一種藥物減輕或消除。如生半夏的毒性能被生姜減輕或消除。

（5）相殺：即一種藥物能減輕或消除另一種藥物的毒烈之性。如生姜能減輕或消除生半夏的毒性。

（6）相惡：即兩藥合用，一種藥物能使另一種藥物原有功效降低，甚至喪失。如人參惡萊菔子，因萊菔子能削弱人參的補氣作用。

（7）相反：即兩種藥物合用，能產(chǎn)生或增強毒害反應。如十八反中的烏頭反半夏等。

單行既不增效或減毒，也不增毒或減效，相須、相使表示增效；相畏、相殺表示減毒，相惡表示減效，相反表示增毒，原則上應絕對禁止。

三、中成藥配伍（新增內(nèi)容）注意實例

（二）內(nèi)容（注意病例）

1. 功似配伍：功效相似的中成藥同用以增強藥效。病證單一，癥狀較重多用功似配伍。

（1）同為內(nèi)服的如治中風后遺癥，益氣活血的補陽還五顆粒+活血通脈的愈風寧心片或銀杏葉片等.又如治高血壓，天麻鉤藤顆粒+腦立清丸或平肝清肝息風的羚羊角膠囊等，

(2)．同為外用的如治混合痔，復方荊芥熏洗劑，或痔瘡外洗藥熏洗；然后用馬應龍麝香痔瘡栓塞入或馬應龍麝香痔瘡膏外涂。

(3)．內(nèi)服與外用并施的如治不孕，內(nèi)服艾附暖宮丸；外貼十香暖臍膏或婦科萬應膏。治瘰疬痰核，內(nèi)服能清熱解毒、散結(jié)消腫的西黃丸和夏枯草膏；外貼化核膏。治痔瘡腫痛，內(nèi)服槐角丸；局部外敷九華軟膏。治筋骨折傷，內(nèi)服跌打丸；外敷七厘散或正骨水。治咽喉腫痛，內(nèi)服六神丸或喉癥丸；外用冰硼散

2. 功異配伍：功效相異的中成藥同用。多種病證，病情復雜多用功異配伍。

（1）同為內(nèi)服：如某男，年過不惑，既溏瀉、脫肛，又陽瘺、肢冷，證屬中氣下陷兼腎陽虛，可將 補中益氣丸與金匱腎氣丸同用，以收補氣升陽與溫助腎陽之效。又如某女，年過天命，既面色萎黃、乏力多汗，又帶下黃臭，證屬氣血雙虧兼濕熱下注，可將八珍益母顆粒與白帶丸同用，以收補氣養(yǎng)血、清熱燥濕止帶之效。再如某男，四十有五，平素便秘，近日又因交通事故致左腿骨折、瘀腫疼痛，且口干、口渴、尿黃、大便兩日未行，．脈弦滑有力，舌紅苔黃，證屬跌打傷損、瘀腫骨折，兼腸熱便秘，可選用 跌打丸與三黃片或麻仁潤腸丸同用，以收活血散瘀止痛、清熱通便之效。

（2）同為外用：如某女，年過不惑，既患外痔腫痛瘙癢，又患凍瘡，可囑患者每日用能祛毒止癢、消腫止痛的 痔瘡外洗藥熏洗肛門30分鐘，再取能消腫止瘁的治凍靈軟膏，按其使用說明涂抹凍瘡。又如某女，年過而立，腳氣紅腫疼痛數(shù)日，當日又不慎被開水燙傷手背，可囑患者每曰外用能清熱解毒、消腫止痛的 獾油，按其使用說明涂抹手背的燙傷處；再取能殺蟲止癢的復方土槿皮酊，按其使用說明涂搽腳氣。

（3）內(nèi)服與外用并施：如治腳氣腫痛，證屬濕熱下注者，可囑患者內(nèi)服能清熱燥濕的 二妙丸或三妙丸，或能清熱利濕的四妙丸；選配外用藥時，患處未潰爛者可外涂能殺蟲止癢的 復方土槿皮酊，已潰爛者可外涂能祛風燥濕、殺蟲止癢的腳氣散。治婦女帶下黃臭，證屬濕熱下注者，可囑患者內(nèi)服能清濕熱、止帶下的 白帶丸：外用能清熱解毒、燥濕收斂的治糜靈栓或治糜靈泡騰片，或能清熱解毒、燥濕殺蟲、去腐生肌、化瘀止痛的 婦寧栓，等等。

第五節(jié) 方劑與治法

一、方劑與治法的關(guān)系

治法是指導遣藥組方的原則，方劑是體現(xiàn)和完成治法的主要手段，二者之間的關(guān)系是互相為用、密不可分的。

二、常用的治法（新增內(nèi)容）

（一）汗法：通過發(fā)汗解表、宣肺散邪的方法，使在肌表的外感六淫之邪隨汗而解的一種治法。

（二）吐法：多用于實邪壅塞，病情急劇的病人。若病情雖急，卻有體虛氣弱，尤其是孕婦，都必須慎用。

（三）下法：通過蕩滌腸胃，瀉出腸中積滯，或積水、血，以祛邪除病的一種治療方法。

（四）和法：通過和解或調(diào)和的作用以達到祛除病邪目的的一種治法。如：和解少陽、透達膜原、調(diào)和肝脾、疏肝和胃、調(diào)和寒熱、表里雙解、分消上下。

（五）溫法：適用于臟腑經(jīng)絡因寒邪為病的一種治法。溫法又有溫中祛寒、回陽救逆和溫經(jīng)散寒。

（六）清法：通過清熱瀉火，以清除火熱之邪，適用于里熱證的一種治法。分為清氣分熱、清營涼血、氣血兩清、清熱解毒、清臟腑熱。

（七）消法：通過消食導滯和消堅散結(jié)作用，對氣、血、痰、食等積聚而成的有形之結(jié)，使之漸消緩散的治法。如：消食和胃。

（八）補法：常用的治法分類以補氣、補血、補陰、補陽，以及陰陽并補、氣血雙補為主。

三、方劑的組成

1.君藥：對處方的主證或主病起主要治療作用的藥物。它體現(xiàn)了處方的主攻方向，其藥力居方中之首，是方劑組成中不可缺少的藥物。注意：不可減去君藥，君藥的藥味較少，用量要比臣、佐、使藥大，但君藥的藥量在全方總藥量中的所占比例不一定是最大的（有一君二臣或三臣的組方變化）。

2.臣藥：（1）輔助君藥加強治療主病和主證的藥物；（2）針對兼病或兼證起治療作用的藥物。

3.佐藥：（1）佐助藥，即協(xié)助君、臣藥加強治療作用，或直接治療次要兼證的藥物；（2）佐制藥，消除或減緩君、臣藥毒性或烈性的藥物；（3）反佐藥，即根據(jù)病情需要，使用與君藥藥性相反而又能在治療中起相成作用的藥物。

4.使藥：（1）引經(jīng)藥，即引方中諸藥直達病所的藥物（2）調(diào)和藥，即調(diào)和諸藥的作用，使其合力祛邪。

第二章 中藥材生產(chǎn)與品質(zhì)

第一節(jié) 中藥材的品種與栽培

1、品種是至關(guān)重要的因素。

2、中藥有效成分多來源于次生代謝產(chǎn)物，不同品種的植物由于遺傳特性的不同，合成與積累次生代謝產(chǎn)物的種類及量可能存在著很大差異。

3、中藥的同名異物、同物異名現(xiàn)象普遍存在，嚴重影響中藥材的質(zhì)量。

4、一藥多基原情況普遍存在。

第二節(jié) 中藥材的產(chǎn)地

道地藥材

目前常用的道地藥材包括：

1.川藥：主產(chǎn)地四川、西藏等。如川貝母、川芎、黃連、川烏、附子、麥冬、丹參、干姜、白芷、天麻、川

牛膝、川楝子、川楝皮、川續(xù)斷、花椒、黃柏、厚樸、金錢草、五倍子、冬蟲夏草、麝香等。

2.廣藥：又稱"南藥"，主產(chǎn)地廣東、廣西、海南及臺灣。如陽春砂、廣藿香、廣金錢草、益智仁、廣陳皮、

廣豆根、蛤蚧、肉桂、桂莪術(shù)、蘇木、巴戟天、高良姜、八角茴香、化橘紅、樟腦、桂枝、檳榔等。

3.云藥：主產(chǎn)地云南。如三七、木香、重樓、茯苓、蘿芙木、訶子、草果、馬錢子、兒茶等。

4.貴藥：主產(chǎn)地貴州。如天冬、天麻、黃精、杜仲、吳茱萸、五倍子、朱砂等。

5.懷藥：主產(chǎn)地河南。如著名的"四大懷藥"——地黃、牛膝、山藥、菊花；天花粉、瓜蔞、白芷、辛夷、紅花、金銀花、山茱萸等。

6.浙藥：浙江。如著名的"浙八味"——浙貝母、白術(shù)、延胡索、山茱萸、玄參、杭白芍、杭菊花、杭麥冬；溫郁金、莪術(shù)、杭白芷、梔子、烏梅、烏梢蛇等。

7.關(guān)藥：主產(chǎn)地山海關(guān)以北、東北三省及內(nèi)蒙古東部。如人參、鹿茸、細辛、遼五味子、防風、關(guān)黃柏、龍膽、平貝母、刺五加、升麻、桔梗、哈蟆油、甘草、麻黃、黃芪、赤芍、蒼術(shù)等。

8.北藥：主產(chǎn)地河北、山東、山西以及內(nèi)蒙古中部。如黨參、酸棗仁、柴胡、白芷、北沙參、板藍根、大青葉、青黛、黃芩、香附、知母、山楂、金銀花、連翹、桃仁、苦杏仁、薏苡仁、小茴香、大棗、香加皮、阿膠、全蝎、土鱉蟲、滑石、代赭石等。

9.華南藥； 10.西北藥

11.藏藥：主產(chǎn)地青藏高原地區(qū)。如"四大藏藥"——冬蟲夏草、雪蓮花、爐貝母、藏紅花；甘松、胡黃連、藏木香、藏菖蒲、余甘子、毛訶子、麝香等。

高頻考點：新疆的雪蓮，云南的三七，甘肅的當歸，甘肅、青海的大黃，寧夏的枸杞，內(nèi)蒙的黃芪、麻黃，江西的枳殼吉林的人參，山西、陜西的黨參，河北的黃芩，河南的地黃，山東的金銀花，阿膠，江蘇的薄荷，安徽的丹皮，木瓜，浙江的玄參， 福建的澤瀉，廣西的蛤蚧， 遼寧的細辛，貴州的天冬、天麻、黃精、五倍子、杜仲、吳茱萸，四川的黃連、附子， 西藏的冬蟲夏草。

第三節(jié) 中藥材的采收

一、采收對藥材質(zhì)量的影響

藥材的采收年限、季節(jié)、時間、方法等直接影響藥材的質(zhì)量、產(chǎn)量和收獲率。槐花在花蕾期蘆丁的含量最高可達28%，如已開花，則蘆丁含量急劇下降。

二、藥材的適宜采收期：一般以藥材質(zhì)量的最優(yōu)化和產(chǎn)量的最大化為原則，而這兩個指標有時是不一致的，所以必須根據(jù)具體情況來確定。

三、各類藥材的一般采收原則

（一） 植物藥類：不同的藥用部分，采收時間也不同。

1.根及根莖類：一般在秋、冬兩季植物地上部分將枯萎時及春初發(fā)芽前或剛露苗時采收，

2.莖木類：一般在秋、冬兩季采收，有些木類藥材全年均可采收，如蘇木、降香、沉香等。

3.皮類：一般在春末夏初采收，如黃柏、厚樸、秦皮等。如杜仲、黃柏采用的"環(huán)剝技術(shù)"。

4.葉類：多在植物光合作用旺盛期，開花前或果實未成熟前采收 。

5.花類：一般不宜在花完全盛開后采收，花類中藥在含苞待放時采收的如金銀花、辛夷、丁香、槐米等；在花初開時采收的如洋金花等；在花盛開時采收的如菊花、西紅花等；紅花則要求花冠由黃變紅時采摘。

6.果實種子類：一般果實多在自然成熟時采收，有的采收未成熟的幼果，如枳實、青皮等。

7.全草類：多在植物充分生長，莖葉茂盛時采割，茵陳有兩個采收時間，春季幼苗高 6～10cm時或秋季花蕾長成時。春季采的習稱"綿茵陳"，秋季采的習稱"花茵陳"。

8.藻、菌、地衣類：不同的藥用部位，采收情況也不一樣。如茯苓在立秋后采收質(zhì)量較好；馬勃宜在子實體剛成熟時采收，過遲則孢子散落；冬蟲夏草在夏初子座出土孢子未發(fā)散時采挖；海藻在夏、秋兩季采撈。

（二）動物類藥：動物藥因不同的種類和不同的藥用部位，采收時間也不同。大多數(shù)均可全年采收，

（三）礦物類藥

沒有季節(jié)限制，全年可挖。

四、采收的注意事項

①按需采藥：采收時采大留小，采密留稀，分期采集，合理輪采。②輪采、野生撫育和封育相結(jié)合。

第四節(jié) 中藥材的產(chǎn)地加工

一、產(chǎn)地加工的目的

中藥材采收后，除少數(shù)要求鮮用外，如生姜、鮮魚腥草、鮮石斛等，要經(jīng)過產(chǎn)地加工，其目的如下。

1.除去雜質(zhì)及非藥用部位，保證藥材的純凈度。

2.按藥典規(guī)定進行加工或修制，。

3.降低或消除藥材的毒性或刺激性，保證用藥安全。 4.有利于藥材商品規(guī)格標準化。

5.有利于包裝、運輸與貯藏。

二、常用的產(chǎn)地加工方法

1.撿、洗：將采收的新鮮藥材除去泥沙雜質(zhì)和非藥用部分，但具芳香氣味的藥材一般不用水洗。

2.切片：較大的根及根莖類、堅硬的藤木類和肉質(zhì)的果實類藥材有的趁鮮切成塊、片，以利干燥。如大黃、

雞血藤、木瓜。但對具揮發(fā)性成分和有效成分易氧化的則不宜切成薄片干燥，如當歸、川芎等。

3.蒸、煮、燙：含漿汁、淀粉或糖分多的藥材，用一般方法不易干燥，須先經(jīng)蒸、煮或燙的處理，則易干燥，

同時使一些藥材中的酶失去活力，不致分解藥材的有效成分。但加 熱時間的長短不等，視藥材的性質(zhì)而定，如天麻、紅參蒸至透心，白芍煮至透心，太子參置沸水中略燙。有些動物藥，如桑螵蛸、五倍子蒸至殺死蟲卵或蚜蟲。

4.搓揉：如玉竹、黨參、三七等。

5.發(fā)汗：有些藥材在加工過程中為了促使變色，增強氣味或減小刺激性，有利于干燥， 常將藥材堆積放置，使其發(fā)熱、"回潮"，內(nèi)部水分向外揮散，這種方法稱為"發(fā)汗"，如 厚樸、杜仲、玄參、續(xù)斷、茯苓（口訣：發(fā)汗不中斷，玄乎?。┑?。

6.干燥：除少數(shù)藥材，如石斛、魚腥草、地黃、益母草等，有時要求鮮用外，大多數(shù)藥材經(jīng)加工后均應及時干燥。（1）烘干、曬干、陰干均可的，用"干燥"表示。（2）不宜用較高溫度烘干的，則用"曬干"或"低溫干燥"（一般不超過60℃）表示。（3）烘干、曬干均不適宜的，用"陰干"或"晾干"表示。（ 4）少數(shù)藥材需要短時間干燥，則用"曝曬"或"及時干燥"表示。

第三章 中藥化學成分與藥效物質(zhì)基礎

中藥防治疾病的物質(zhì)基礎——中藥化學成分

1.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化學成分。如麻黃堿、甘草皂苷、蘆丁、大黃素。

2.無效成分：沒有生物活性和防病治病作用化學成分，如淀粉、樹脂、葉綠素、蛋白質(zhì)等。

有效成分和無效成分相對性：一些過去被認為是無效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白質(zhì)和油脂類成分等，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)它們具有新的生物活性或藥效。鷓鴣氨酸（驅(qū)蟲）；天花粉蛋白（引產(chǎn)）；茯苓多糖、豬苓多糖（抗腫瘤）

第一節(jié) 緒論

三、中藥化學成分的提取分離方法

（一）中藥化學成分的提取

1.浸漬法：常溫，適于遇熱易破壞或揮發(fā)性成分及含淀粉、黏液質(zhì)、果膠較多的中藥。

缺點：時間長，效率低，易發(fā)霉，體積大。

3.煎煮法：必須以水為溶劑。

缺點：對含揮發(fā)性和加熱易破壞成分不適用。

4.回流提取法：優(yōu)點：效率較高

缺點：不適用遇熱易破壞成分，溶劑消耗大。

5.連續(xù)回流提取法：索氏提取器

優(yōu)點：提取效率高，節(jié)省溶劑，操作簡單。

缺點：不適用遇熱破壞成分。

7.升華法：具有升華性的成分。

如樟樹中的樟腦、茶葉中的咖啡因。

8.超聲提取法：利用超聲波產(chǎn)生強烈的空化效應和 攪拌作用。

9.超臨界流體萃取法（SFE）

最常用CO2作為超臨界流體萃取的物質(zhì)。

優(yōu)點：低溫下提取，對"熱敏性"成分尤其適用。

缺點：對極性大化合物提取效果較差，設備造價高。

（二）中藥化學成分的分離與精制

1.根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進行分離

（1）結(jié)晶及重結(jié)晶

原理：利用混合物中各成分在溶劑中溶解度差異。

①結(jié)晶的條件 結(jié)晶的關(guān)鍵：選擇合適的溶劑。

③溶劑的選擇

原則：根據(jù)"相似相溶"原則，即極性物質(zhì)易溶于極性溶劑中，難溶于非極性溶劑中，非極性物質(zhì)相反。

a、不與重結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學反應。

b.高溫對結(jié)晶物質(zhì)溶解度大，低溫溶解度小。

c.對雜質(zhì)的溶解度或者很大（待重結(jié)晶物質(zhì)析出時，雜質(zhì)仍留在母液中）或者很?。ù亟Y(jié)晶物質(zhì)溶解在溶劑里，過濾除去雜質(zhì)）。

⑤化合物純度的判定方法

a.結(jié)晶形態(tài)與色澤：結(jié)晶均勻、一致。

b.熔點與熔距：熔點明確、熔距（1～2℃）敏銳

c.色譜法：三種以上展開劑展開，呈單一斑點。

d.高效液相色譜法、質(zhì)譜、核磁共振等方法。

（2）利用兩種以上不同溶劑極性差異分離

①水提醇沉法：多糖、蛋白質(zhì)等沉淀

②醇提水沉法：樹脂、葉綠素等親脂性成分。

（3）利用酸堿性進行分離

①酸提取堿沉淀：生物堿提取分離。

②堿提取酸沉淀：酚、酸類成分的提取分離。

2.根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離

（1）液-液萃取

原理：利用混合物中各成分在互不相溶的兩相溶劑中分配系數(shù)K不同而達到分離。

正相分配色譜：固定相極性>流動相極性

固定相氰基（-CN）與氨基（-NH） 反相分配色譜：固定相極性<流動相極性

固定相石蠟油、RP-2、RP-8及RP-18

反相硅膠薄層及柱色譜填料，根據(jù)烴基長度為乙基、還是辛基或十八烷基，分別命名為RP-2、RP-8及RP-18，

口訣：辛乙十八反

3.根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進行分離

（1）物理吸附

無選擇性，過程可逆，應用最廣。

①硅膠（酸性）、氧化鋁（堿性）——極性吸附劑

②活性炭——非極性吸附劑

（2）極性及其強弱判斷

極性表示分子中電荷不對稱程度，與偶極矩、極化度、介電常數(shù)有關(guān)。

（4）吸附柱色譜用于物質(zhì)分離的注意事項

②盡可能選用極性小的溶劑裝柱和溶解樣品；

④酸性物質(zhì)用硅膠，堿性物質(zhì)用氧化鋁；

⑤TLC組分Rf達到0.2～0.3時溶劑可用于柱色譜。

（5）聚酰胺柱層析

吸附原理：氫鍵吸附，聚酰胺不溶于水及常用有機溶劑，對堿穩(wěn)定，對酸（尤其無機酸）穩(wěn)定性較差。

聯(lián)想：聚酰胺為塑料的主要成分。如堿性物質(zhì)小蘇打洗劑可以用塑料容器裝，而濃硫酸不能用塑料瓶裝。

吸附規(guī)律：

A.酚羥基數(shù)目：酚羥基數(shù)目越多吸附力越強

B.酚羥基位置：酚羥基所處的位置易于形成分子內(nèi)氫鍵，則吸附力減弱。

C.分子芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強。

D.洗脫溶劑的影響：水<甲醇<丙酮<稀氫氧化鈉<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素

聚酰胺對酚類、黃酮類化合物的吸附是可逆的（鞣質(zhì)例外），故特別適合于該類化合物的制備分離和脫鞣處理。

（6）大孔吸附樹脂法

吸附原理：通過物理吸附（范德華力、氫鍵吸附）和分子篩性能。

4.根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進行分離

常用的有透析法、凝膠過濾法、超濾法和超速離心法等

凝膠色譜法也叫凝膠過濾法：利用分子篩原理分離物質(zhì)，小分子進入凝膠顆粒內(nèi)部，大分子化合物被排阻在外部難以進入，因此大分子物質(zhì)首先被洗出。如葡聚糖凝膠，具有三維空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，是在水中不溶、但可以膨脹的球形顆粒。精制藥用酶時采用透析法去除無機鹽（酶為生物大分子，而無機鹽為小分子雜質(zhì)。）

5.根據(jù)物質(zhì)解離程度不同分離

原理：混合物中各成分解離度不同而分離。

離子交換樹脂外觀為球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹。

口訣：O多酸強，H多堿強。

6.根據(jù)物質(zhì)沸點進行分離

利用混合組分中各成分的沸點不同而分離的一種方法。如分餾法。

四、中藥化學成分結(jié)構(gòu)研究方法

（一）化合物的純度測定

1、只有當樣品在三中展開系統(tǒng)中均呈現(xiàn)單一斑點時方可確認其為單一化合物。

2、氣相色譜（GC）也是判斷物質(zhì)純度的一種重要方法。

（二）結(jié)構(gòu)研究中的主要方法

1.分子式確定： 高分辨率質(zhì)譜法（HR-MS）

2.質(zhì)譜（MS）（M是質(zhì)量的化學簡寫）

測定有機分子的分子量、求算分子式、推斷結(jié)構(gòu)信息。

3.紅外光譜（IR）

4000～1500cm－1的區(qū)域為特征頻率區(qū)，許多特征官能團，如羥基、氨基等，可據(jù)此進行鑒別。1500～600cm－1的區(qū)域為指紋區(qū)，真?zhèn)舞b別。

4.紫外光譜（UV）：分子結(jié)構(gòu)中具有共軛體系化合物才能在紫外光區(qū)產(chǎn)生紫外吸收光譜。

（聯(lián)想：UV倆字母形狀相似，為共軛）

應用：推斷化合物的骨架類型（聯(lián)想：子骨=紫骨）；測定化合物的精細結(jié)構(gòu)

5.核磁共振（NMR） ：1H-NMR:提供不同氫原子情況。主要為化學位移（δ），偶合常數(shù)（J）及質(zhì)子數(shù)（積分面積）。

第二節(jié) 生物堿

一、基本內(nèi)容

（一）定義：含氮有機化合物。

（二）生物堿的分布和存在

多集中在某一器官。麻黃生物堿在髓部含量高。

生物堿在不同植物中含量差別很大。絕大多數(shù)存在于雙子葉植物中，如，毛茛科、防己科、茄科、馬錢科、豆科、小檗科（三顆針）、罌粟科等，生物堿多數(shù)以鹽的形式存在；少數(shù)以游離形式存在；其他尚有以生物堿苷及N-氧化合物的形式存在。

（三）生物堿的結(jié)構(gòu)和分類

1.吡啶類生物堿

（1）簡單吡啶類：檳榔堿、檳榔次堿（檳榔）、煙堿等，呈液態(tài)，

（2）雙稠哌啶類：具喹諾里西啶母核，如苦參堿、氧化苦參堿

2.莨菪烷類：莨菪堿（洋金花）

3.這類生物堿來源于苯丙氨酸和酪氨酸系，具有異喹啉或四氫異喹啉的基本母核。

（1）簡單異喹啉類：薩蘇林

（2）芐基異喹啉類：①1-芐基異喹啉類：罌粟堿、去甲烏藥堿、厚樸堿，②雙芐基異喹啉類：漢防己甲素和乙素。

（3）原小檗堿類：a、小檗堿類：多為季銨堿，如小檗堿（黃連、黃柏、三顆針等）。b、原小檗堿類：多為叔胺堿，如延胡索乙素（延胡索）

（4）嗎啡烷類：罌粟中的嗎啡、可待因，青風藤堿。

4.吲哚類生物堿：（1）簡單吲哚類：如板藍根、大青葉中的大青素 B、蓼藍中靛青苷等，（2）色胺吲哚類：吳茱萸堿，（3）單萜吲哚類：蘿芙木中的利血平、番木鱉中的士的寧等。（4）雙吲哚類吲哚：長春花中具有抗癌作用的長春堿和長春新堿。

聯(lián)想：哚=花朵，一株（吳茱萸）藍青（板藍根、大青葉）色的長春花。

5.有機胺類生物堿：氮原子不結(jié)合在環(huán)內(nèi)，如麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿，

(聯(lián)想：麻諧音媽，母=媽，媽媽如仙子漂亮)

二、生物堿的理化性質(zhì)

（一）性狀 :少數(shù)呈液態(tài)（煙堿、檳榔堿、毒芹堿）；

少數(shù)液態(tài)及小分子生物堿有揮發(fā)性—麻黃堿、煙堿；個別生物堿有升華性——咖啡因。少數(shù)有顏色（小檗堿、蛇根堿黃色，藥根堿紅色）；有的在紫外光下顯熒光，如利血平。一般味道多苦，少數(shù)辛辣味，個別具甜味（甜菜堿）。

（二）旋光性 :生物堿大多有旋光性，且多呈左旋性（旋光度受手性碳構(gòu)型、測定溶液、PH、濃度等影響）。

（三）溶解性

1.生物堿

（1）親脂性生物堿：尤其易溶于三氯甲烷中。

（2）親水性生物堿：a、季銨堿（小檗堿），b、N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿（氧化苦參堿），c、少數(shù)小分子生物堿（麻黃堿、煙堿），d、酰胺類生物堿（秋水仙堿、咖啡堿）

（3）具有特殊官能團的生物堿

①兩性生物堿：含酚羥基（嗎啡）或羧基生物堿（檳榔次堿）前者溶于NaOH，后者溶于NaHCO3。

②內(nèi)酯型（喜樹堿）或內(nèi)酰胺（苦參堿）生物堿：溶解性類似親脂性生物堿， 但強堿溶液中，內(nèi)酯或內(nèi)酰胺開環(huán)形成羧酸鹽，酸化后環(huán)合析出。如苦參堿、喜樹堿等。

聯(lián)想：堿=解=解開，酸=栓=拴?。P(guān)門）

2.生物堿鹽一般易溶于水： 某些生物堿鹽難溶于水，如小檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽。

（四）堿性 ：氮原子上的孤電子對接受質(zhì)子而顯堿性。

1.堿性強弱：用pKa表示。pKa越大，堿性越強。

2.影響堿性強弱的因素

（1）氮原子的雜化方式 ：SP3 >SP2 > SP

（2）電性效應

①誘導效應

供電誘導效應：氮原子電子云密度增加，堿性增強。吸電誘導效應：電子云密度降低，堿性減弱。

②共軛效應

堿性由強到弱的一般順序：胍基＞季銨堿＞N-烷雜環(huán)＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳雜環(huán)＞酰胺≈吡咯

（3）空間效應 生物堿堿性降低。

（4）氫鍵效應：穩(wěn)定分子內(nèi)氫鍵，堿性增強。

（五）沉淀反應：在酸水或稀醇中進行：

碘化鉍鉀（橘紅色沉淀） 聯(lián)想：蜜桔（橘）

碘化汞鉀（類白色沉淀） 聯(lián)想：汞是水銀（白色）

碘-碘化鉀（棕色沉淀） 聯(lián)想：點點紅

硅鎢酸（灰白色或淡黃色沉淀） 聯(lián)想：烏云是灰色

飽和苦味酸（黃色沉淀） 聯(lián)想:黃連是苦味的

雷氏銨鹽與季銨堿生成紅色沉淀，聯(lián)想：演員孫紅雷

碘化鉍鉀常作為生物堿薄層色譜或紙色譜顯色劑

注意：少數(shù)生物堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應，如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等。而蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等一些非生物堿類成分，它們也能與生物堿沉淀試劑作用產(chǎn)生沉淀。顯色劑如溴麝香草酚藍、溴麝香草酚綠等。

三、含生物堿類化合物的常用中藥

（一）苦參 （聯(lián)想："苦"大"稠"深）

1.主要生物堿及其化學結(jié)構(gòu)

主要含苦參堿和氧化苦參堿，《中國藥典》以其為指標成分。此外還有羥基苦參堿、去氫苦參堿等，都屬于雙稠哌啶類生物堿，是喹喏里西啶類衍生物。

聯(lián)想：苦下面一個口，參下面三撇，可以想象為，三個口，雙稠哌啶和喹喏里西啶里均有三個口字偏旁。

2、性狀：苦參堿有α-、β-、γ-，δ-四種，除γ-苦參堿為液體，其他均為結(jié)晶，常見α-苦參堿。

3、堿性：含兩氮原子，一個為叔胺氮，另一個為酰胺氮，幾乎不顯堿性。

4、溶解性：苦參堿可溶于水和氯仿、乙醚等親脂性溶劑，氧化苦參堿具配位鍵，親水性更強，易溶于水，難溶于

乙醚，可利用二者溶解性差異將其分離。

極性：氧化苦參堿>羥基苦參堿>苦參堿。

5、生物活性：苦參總生物堿具有利尿消腫抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常、抗缺氧等作用。

6.臨床應用注意事項

苦參堿可導致膽堿酯酶活性下降，產(chǎn)生倦怠、乏力等不良反應；苦參栓可致外陰過敏；苦參注射液致過敏性休克并導致惡心、嘔吐等。

（二）山豆根 大多屬于喹喏里西啶類。《藥典》以苦參堿和氧化苦參堿為指標成分進行鑒別和含量測定。山豆

根有抗癌、抗?jié)?、抗菌作用；此外，山豆根還有升高白細胞、抗心律失常、抗炎及保肝作用。山豆根中毒的主要原因是超劑量用藥（大于10g）。

（三）麻黃：所含生物堿以麻黃堿和偽麻黃堿為主，《中國藥典》以鹽酸麻黃堿和鹽酸偽麻黃堿為指標成分進行

測定。此外還含有少量甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿、去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。 聯(lián)想：麻將機（諧音=甲基），知道麻黃堿有甲基。麻黃生物堿分子中氮原子均在側(cè)鏈上，為有機胺類生物堿。

麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物，且互為立體異構(gòu)體。

2.理化性質(zhì)

（1）性狀：麻黃堿和偽麻黃堿均為無色結(jié)晶，有旋光性和揮發(fā)性。

（2）堿性：氮原子在側(cè)鏈上，堿性較強（有機胺類）。偽麻黃堿的共軛酸形成分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定性大于麻黃堿，所以偽麻黃堿的堿性稍強于麻黃堿。

（3）溶解性：游離麻黃生物堿可溶于水，偽麻黃堿在水中溶解度較麻黃堿??；二者都溶于三氯甲烷。

草酸麻黃堿難溶于水，草酸偽麻黃堿易溶于水。

聯(lián)想：草你媽（麻），知道有草酸麻黃堿。

3.鑒別反應 ：由于麻黃堿和偽麻黃堿不能和多數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀反應。所以采用Cu2+ 鑒別。

（1）二硫化碳-硫酸銅反應、（2）銅絡鹽反應

4.麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)作用，興奮大腦和呼吸，有類似腎上腺素樣作用；偽麻黃堿有升壓、利尿作用；甲基麻黃堿有舒張支氣管平滑肌作用。

5. 用量過大可引起頭痛、心悸、大汗不止、體溫及血壓升高、心動過速、甚至昏迷、驚厥呼吸及排尿困難，心肌梗死或死亡。

（四）黃連—火燒"連"營，功歸"異喹"

1.主要生物堿及其化學結(jié)構(gòu)

黃連有效成分主要為原小檗堿型生物堿，小檗堿、巴馬汀、藥根堿、黃連堿、木蘭堿等，以小檗堿含量最高

（10%），《藥典》以鹽酸小檗堿為指標成分。這些生物堿都屬芐基異喹啉類衍生物，除木蘭堿為阿樸菲型外都屬于原小檗堿型，且都是季銨型生物堿。

2.小檗堿的理化性質(zhì)

（1）性狀 小檗堿為黃色針晶，

（2）堿性 水溶液呈強堿性（季銨堿:四季有水）

（3）溶解性 小檗堿可溶于水。

3.小檗堿的鑒別反應

小檗堿除了能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應外，還具有以下特征性鑒別反應：

1.在堿性條件下與丙酮加成，生成黃色結(jié)晶型加成物；

2.酸水液加漂白粉（或通入氯氣），溶液即變櫻紅色。

聯(lián)想：檗=薄，丙=冰，漂=漂流（薄冰漂流）

小檗堿本身是黃色的，加成或更是黃色咯漂白變漂亮了，櫻紅色更漂亮

4.黃連其有效成分小檗堿具有明顯的抗菌、抗病毒作用；小檗堿、黃連堿、藥根堿等還具有明顯的抗炎、抗?jié)?、免疫調(diào)節(jié)及抗癌等作用。

（五）延胡索（元胡） 延胡索含有多種芐基異喹啉類生物堿，《藥典》以延胡索乙素為指標成分進行含量測定。 延胡索生物總堿具有活血散瘀，理氣止痛的功效，延胡索乙素具有較強的鎮(zhèn)痛作用，對慢性持續(xù)性疼痛及內(nèi)臟鈍痛的效果較好。 臨床應用延胡索乙素，過量可出現(xiàn)呼吸抑制、帕金森綜合征等表現(xiàn)。

（六）防己 "防己""芐"心

防己有效成分主要是漢防己甲素（粉防己堿）和漢防己乙素（防己諾林堿）。《中國藥典》以粉防己堿和防己諾林堿為指標成分。前者結(jié)構(gòu)中7位取代基為甲氧基，極性??；后者為酚羥基，極性較大。漢防己甲素具有抗心肌缺血、抑制血小板聚集、抗炎、抗?jié)?、保肝等作用；同時具有調(diào)節(jié)免疫力和耐缺氧作用等；漢防己乙素具有抗炎鎮(zhèn)痛、降壓、抗腫瘤作用等。趣味："甲"肝"已"降（降壓）

（七）川烏 主要為二萜類生物堿，主要是烏頭堿、次烏頭堿和新烏頭堿。雙酯型的生物堿毒性大，是主要的有毒成分。 烏頭和附子提取物具有鎮(zhèn)痛、消炎、麻醉、降壓等作用；附子具有升壓、擴張冠狀動脈等作用；日本附子分離出去甲烏藥堿，有強心作用。烏頭堿類化合物有劇毒，2～4mg即可致人死亡。毒性大小：烏頭堿＞次烏頭堿＞烏頭原堿毒性大?。弘p酯鍵＞單酯鍵＞無酯鍵解毒：堿水中加熱或直接水浸泡水解酯鍵，

（八）洋金花 —趣味：金毛洋人 "花"心"菪"漾

1.主要生物堿及其化學結(jié)構(gòu)

洋金花主要化學成分為莨菪烷類生物堿，

2.莨菪烷類生物堿的理化性質(zhì)

（1）性狀：莨菪堿為針晶，其外消旋體阿托品為長柱型結(jié)晶、加熱易升華。東莨菪堿為液體，

（2）旋光性：阿托品（外消旋體）無旋光性，其它均有左旋光性。聯(lián)想：阿托品中毒瞳孔散大，目光呆滯無旋光。

（3）堿性大小： 莨菪堿（阿托品） > 山莨菪堿 > 東莨菪堿和樟柳堿 >去甲莨菪堿

趣味：崀山冬旅去(邵陽崀山冬天旅游去)

（4）溶解性

去甲莨菪堿>樟柳堿和 東莨菪堿 >山莨菪堿>莨菪堿（5）水解性：莨菪烷類生物堿都是酯類，易水解、尤其在堿性水溶液中更易水解。

備注：東莨菪堿和樟柳由于6,7位氧環(huán)立體效應和誘導效應的影響，堿性較弱。但有較強的親水性。山莨菪堿分子中的酚羥基的立體效應影響較東莨菪堿小，其堿性比東莨菪堿強， 趣味：東邊氧氣足，山里風較強

3.莨菪烷類生物堿的鑒別反應

具生物堿通性，與多種生物堿沉淀試劑反應。

（1）氯化汞沉淀反應 ： 趣味：誰淫（水銀）就浪蕩

莨菪堿（阿托品）—紅色沉淀；東莨菪堿—白色沉淀

（2）Vitali反應 :發(fā)煙硝酸和苛性堿醇液。

莨菪堿或阿托品、山莨菪堿、東莨菪堿：陽性（呈深紫色，漸轉(zhuǎn)暗紅色，最后顏色消失）

樟柳堿：陰性（不具備莨菪酸）

趣味：喂他(vita)喝酒(苛性堿醇液)燒煙(煙硝)，

山東浪蕩大漢面色紫紅，張柳姐不露聲色

（3）過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應（DDL）

樟柳堿（含羥基）——陽性；莨菪堿或阿托品、山莨菪堿、東莨菪堿——陰性；趣味：張柳哥點酸奶。

4.生物活性:莨菪堿（阿托品）有解痙鎮(zhèn)痛、解有機磷中毒和散瞳作用；東莨菪堿還具有鎮(zhèn)靜、麻醉作用。（東=凍，鎮(zhèn)靜麻醉作用）

5.洋金花中毒機制主要為M-膽堿反應。

（九）天仙子（新增） 聯(lián)想：仙界（堿）

《中國藥典》以東莨菪堿和莨若堿為指標成分進行鑒別和含量測定。對平滑肌有明顯的松弛作用，并能升高眼壓與調(diào)節(jié)麻痹，還可用于銻劑中毒引起的嚴重心律失常。安全用藥范圍很窄。過量易導致中毒甚至死亡，心臟病患者及孕婦忌用，用量控制在0.06～0.6g。

（十）馬錢子

1.主要生物堿的化學結(jié)構(gòu)與毒性

《中國藥典》以士的寧（又稱番木鱉堿）和馬錢子堿為指標成分進行定性鑒定和含量測定。兩者都屬于吲哚類衍生物。士的寧和馬錢子堿味極苦，毒性極強。

趣味：古時候的的士（士的寧）就是馬車（馬錢子），馬車容易翻車(番木鱉)；飲（吲哚）馬(馬錢子)高歌

2.馬錢子生物堿的鑒別方法

（1）與硝酸作用，（2）與濃硫酸/重鉻酸鉀作用

3.馬錢子生物堿的生物活性

馬錢子堿有鎮(zhèn)痛作用，并具免疫調(diào)節(jié)、抗腫瘤和抗心律失常作用，可治療風濕性關(guān)節(jié)炎、強直性脊柱炎等。

4.馬錢子在臨床應用中應注意的問題

馬錢子主要含士的寧和馬錢子堿，前者是主要的有效成分亦是有毒成分，成人用量5～10mg可發(fā)生中毒現(xiàn)象，30mg可致死。此外，有毒成分能經(jīng)皮膚吸收，外用不宜大面積涂敷。

（十一）千里光（鉛筆尖）（吡咯、堿）

千里光所含有的生物堿主要為吡咯里西啶類生物堿，《中國藥典》以阿多尼弗林堿為指標成分進行定量測定，

含量不得過0.004%。千里光具有肝、腎毒性和胚胎毒性，使用時應該嚴格注意。

（十二）雷公藤：《藥典》以雷公藤甲素為指標成分，為二萜類化合物。雷公藤生物堿主要為兩類：倍半萜大環(huán)內(nèi)酯生物堿和精瞇類生物堿。雷公藤生物堿具有抗炎、免疫抑制、抗腫瘤、抗生育等活性。雷公藤的毒副作用主要表現(xiàn)在胃腸道癥狀、白細胞和血小板減少、腎功能受損等。

第三節(jié) 糖和苷類化合物

一、糖及分類

單糖是多羥基醛或酮。

1.D型和L型

（1）Fisher投影式：距羰基最遠的不對稱 C的-OH向右為D，-OH向左為L。 聯(lián)想：投影儀當然在遠處成像，大寫D

（2）Haworth式：不對稱碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上的取代基方向，向上為 D，向下為L。

根據(jù)其能否水解和分子量的大小可分為：

1.單糖 ：不能再被簡單地水解成更小分子的糖。

如：葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、木糖、甘露糖、半乳糖、半乳糖醛酸

2.低聚糖：由2～9個單糖聚合而成，也稱為寡糖。

趣味：9-2=7（妻），寡婦。有甜味，也有還原性。

如：蔗糖、麥芽糖、龍膽二糖、新陳皮糖、蕓香糖（都是二 糖）

聯(lián)想：牙齒有兩排，故麥芽糖為二糖，

蕓字中間有個二，故蕓香糖為二糖。大冬天，悟空裹了塊布，懷（槐）揣蠶豆，口含甘蔗，騰云駕霧，開始了尋找龍脈的新征程。

3.多糖：由10個以上的單糖聚合而成，其性質(zhì)也不同于單糖和低聚糖。

如：纖維素、淀粉（膠淀粉、糖淀粉）

多糖多沒有甜味，也沒有還原性。

水不溶：纖維素、甲殼素等，分子呈直鏈型；

水溶物：淀粉、糖肝原等，分子呈支鏈型。

淀粉由直鏈的糖淀粉和支鏈的膠淀粉組成。糖淀粉能溶于熱水；膠淀粉不溶于冷水，在熱水中呈膠狀。糖淀粉遇碘呈藍色，而膠淀粉遇碘呈紫紅色。

重點：單糖分類

" 阿伯莫喝無碳糖，留我半干葡萄糖。

雞鼠夾擊夫要命，果然留痛在一身。"

二、苷及其分類

定義：苷又稱配糖體，是糖或糖的衍生物與另一類非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連結(jié)而成的化合物。

苷類一般是無味的，但也有苦的和甜的。苷的親水性與糖基數(shù)目有關(guān)系，親水性隨糖基增多而增大。多數(shù)苷

為左旋，水解后生成的糖為右旋，因而混合物呈右旋。

（一）按苷元的化學結(jié)構(gòu)分類

按苷元結(jié)構(gòu)分為蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷、皂苷等。

（二）按苷類在植物體內(nèi)的存在狀態(tài)分類

原生苷：原存在于植物體內(nèi)的苷稱為原生苷。

次生苷：水解后，失去一部分的糖的苷。

（三）按苷鍵原子分類

1.氧苷：數(shù)量最多，最常見

（1）醇苷：苷元醇羥基與糖縮合（紅景天苷、毛茛苷（純毛）、獐牙菜苦苷）

（2）酚苷：苷元酚羥基與糖縮合（天麻苷、水楊苷=天分、水分）

（3）氰苷：具有α-羥基腈的苷（苦杏仁苷=青色的果實有苦味）； 水解生成的苷元α-羥基腈很不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和氫氰酸。

（4）酯苷：苷元中羧基與糖縮合（山慈菇苷、土槿皮甲酸和乙酸） 苷鍵既有縮醛又有酯性質(zhì)，易被酸堿水解。

（5）吲哚苷：吲哚醇與糖結(jié)合的苷。靛藍（電影）。

2.硫苷：糖半縮醛羥基和苷元上巰基（-SH）縮合。如蘿卜苷、芥子苷（都化痰功效，痰飲會流動的）。

3.氮苷：糖的端基碳原子與苷元上氮原子縮合。是組成核酸重要化合物。另外，中藥巴豆中的巴豆苷是氮苷。鳥苷（鳥蛋）、腺苷也是。

4.碳苷：糖端基碳原子直接與苷元碳原子相連。碳苷水溶解性小，難于水解，如牡荊素、蘆薈苷。

趣味：蘆=爐=爐子里燒炭； 荊棘可以當柴燒變成炭。

（四）其他分類：1、按連接單糖的數(shù)目：單糖苷、雙糖苷。2、按連接糖的鏈數(shù)：單糖鏈苷、雙糖鏈苷。3、按

生理活性：強心苷。 4、按苷特殊物理性質(zhì)：皂苷。

三、糖和苷化學性質(zhì)

（一）糖的化學性質(zhì)

口訣：糖化氧羥羰，羥醚?？s硼，（?？级噙x）

（二）苷鍵的裂解（干煎酸堿梅）

（1）酸催化水解易難：N-苷 > O-苷 > S-苷 > C-苷

（2）呋喃糖苷較吡喃糖苷容易水解，

果糖和核糖是呋喃糖，葡萄糖、半乳糖和甘露糖為吡喃糖，阿拉伯糖二者都有。

（3）酮糖苷比醛糖苷容易水解

（4）吡喃糖苷中水解易難

五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。

（5）氨基糖較難水解，羥基糖次之，去氧糖最易水解

（6）芳香族苷較脂肪族苷容易水解

注意：可采用二相酸水解法，使對酸不穩(wěn)定的苷元結(jié)構(gòu)得以保留。

2.堿催化水解: 一般的苷鍵為縮醛結(jié)構(gòu)，對稀堿較穩(wěn)定，不容易被堿水解，很少用堿水解。只適用于酯苷、酚苷、

烯醇苷及β位有吸電子基的苷。

如水楊苷遇堿能水解，藏紅花苦苷在堿液中發(fā)生消除反應。

3.酶催化水解: 專屬性高；反應溫和，得到真正的苷元；可得到次級苷，有助于判斷苷鍵構(gòu)型。

麥芽糖酶：僅水解α-葡萄糖苷鍵（高專屬性）

趣味：a=阿=阿開嘴巴可以見到牙齒。

苦杏仁酶：主要水解β-葡萄糖苷鍵，及其他六碳醛糖β-苷鍵（低專屬性）（趣味：苦逼（B）要低調(diào)）

轉(zhuǎn)化糖酶：水解β-果糖苷鍵。

（三）顯色反應

糖和苷類化合物最重要的反應：Molish反應

試劑：5%α-萘酚乙醇液，濃硫酸

聯(lián)想：mo=末=粉（酚）末=淀粉粉末=淀粉里都含有糖

四、含氰苷類化合物的常用中藥

（一）苦杏仁（清（氰）苦）:《藥典》以苦杏仁苷為指標成分進行含量測定，規(guī)定含量不低于 3.0%。是一

種氰苷，水解得到的苷元α-羥基苯乙腈很不穩(wěn)定，容易分解生成苯甲醛、氫氰酸和葡萄糖，其中苯甲醛具有特殊

香味，通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。取本品數(shù)粒，加水共研，發(fā)生苯甲醛的特殊香氣。

（二） 桃仁（青桃）: 主要化學成分為脂溶性物質(zhì)，《中國藥典》以苦杏仁苷為指標成分進行含量測定。

（三） 郁李仁（青李）:中國藥典》以苦杏仁苷為指標成分進行含量測定。

第四節(jié) 醌類化合物

醌類化合物是分子中具有不飽酮的一類化學成分。 一、結(jié)構(gòu)與分類

主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四類。

（一）苯醌，天然存在的主要為對苯醌的衍生物

（二）萘醌類：大多數(shù)是α-萘醌類衍生物。中藥紫草含多種萘醌類成分

（三）菲醌類：分為鄰菲醌及對菲醌兩種類型，如從中藥丹參根中分離得到的多種菲醌衍生物，丹參新醌甲為對醌類化合物。

（四）蒽醌類：分為單蒽核和雙蒽核兩大類。

1.單蒽核類

（1）蒽醌及苷類

根據(jù)羥基在蒽醌母核的分布，可將羥基蒽醌分為兩類：

①大黃素型：羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上，呈黃色。

②茜草素型：羥基分布在同一側(cè)的苯環(huán)上，多為橙黃或橙紅色，主要存在于茜草科植物中。

（2）氧化蒽酚類（略）

（3）蒽酚或蒽酮（略）

2.雙蒽核類

（1）二蒽酮類:多以苷的形式存在。如番瀉苷A,B,C,D。

（2）二蒽醌類 :如山扁豆雙醌。

二、理化性質(zhì)

（一）性狀:醌類多為有色結(jié)晶體，一般為黃色至紫紅色苯醌，苯醌及萘醌多以游離態(tài)存在；蒽醌多結(jié)合成苷。

（二）揮發(fā)性和升華性:

游離的醌類化合物大多數(shù)具有升華性（如大黃素）。小分子的苯醌、萘醌還具有揮發(fā)性。

（三）溶解性：游離醌類微溶或不溶于水，醌類成苷后，極性增大，易溶于熱水。

（四）酸堿性

醌類化合物多具酚羥基，顯酸性。

1.帶羧基的醌類酸性較強；

2.羥基位于苯醌或萘醌的醌核上屬插烯酸結(jié)構(gòu)，酸性與帶羧基的蒽醌類衍生物類似；

3.β酚羥基的醌類酸性大于α酚羥基；

4.酚羥基數(shù)目越多，則酸性增強。

-COOH>2個以上β-OH>1個β-OH>2個以上α-OH>1個α-OH

在堿性水溶液中的溶解順序

5% NaHCO3：含-COO H、2 個或以上β-OH

5% Na 1 個β-OH

1% NaOH ：含2 個或2 個以上α-OH

5% NaOH ：含1 個α-OH

解答：強酸配弱堿，弱酸配強堿，堿性大小，5%NaoH>1% NaOH>Na2CO3>NaHCO3

（五）顯色反應

1.菲格爾反應（Feigl反應）顯示紫色

范圍：醌類衍生物。

聯(lián)想：蒽醌里有菲醌，所以菲戈爾反應就是醌類的

2.無色亞甲藍反應

苯醌與萘醌專用顯色劑，顯藍色斑點。

3.Borntrger反應

羥基蒽醌類化合物遇堿液顯紅-紫色的反應

趣味：Borntrger字母中有on=恩，所以是蒽醌類反應

On中的n如果出頭，那就變成了OH=羥基。

4.Kesting-Craven反應：活性次甲基試劑反應。

反應官能團：苯醌和萘醌中未被取代的位置。

應用：區(qū)分蒽醌和苯醌、萘醌。

聯(lián)想：新化土話：老婆生氣了，老公只能

困客廳，（困=醌。客廳=ke ting）

5.金屬離子反應

蒽醌類化合物具有α-羥基或鄰二酚羥基能和Pb2+、Mg2+生成絡合物。不同酚羥基，顯色不一。

鄰位羥基—藍色或藍紫色；間位羥基—橙紅色或紅色

對位羥基—紫紅色至紫色

聯(lián)想：只對藍領見紅（紫對藍鄰間紅）

三、含醌類化合物的常用中藥

（一）大黃（皇恩浩蕩）

1.成分：主要為蒽醌類。

（1）游離蒽醌：大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素。

（2）結(jié)合型蒽醌包括蒽醌苷類和雙蒽酮苷，番瀉苷A、B、C、D、E、F就是雙恩酮苷。

2.大黃主要蒽醌類成分的生物活性

大黃產(chǎn)生瀉下作用的有效成分為番瀉苷類，游離蒽醌類的瀉下作用較弱；大黃具有抗菌作用，以蘆薈大黃素、大黃素及大黃酸作用較強。此外，還具有抗腫瘤、利膽保肝、利尿、止血作用等。

（二）虎杖：（恩扶（虎））虎杖主要含有蒽醌類化合物，蒽醌類成分包括大黃素、大黃酚、大黃酸等?！吨袊幍洹犯咝б合嗌V法測定大黃素、虎杖苷含量。

（三）何首烏：主要為蒽醌類成分，以大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、大黃酸、蘆薈大黃素等為主，《中國藥典》以大黃素和大黃素甲醚為指標成分進行測定。

何首烏中的蒽醌類成分具有降血脂、抗動脈粥樣硬化、抗菌、潤腸通便等作用；此外，具有抗腫瘤及提高免疫功能；抗衰老及促進學習記憶能力的作用。

（四）蘆薈（恩惠）：蘆薈中主要成分是羥基蒽醌類衍生物，蘆薈大黃素、大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚等?！吨袊幍洹芬蕴J薈苷為指標成分進行含量測定。

（五）決明子（恩斷義絕（決））：蒽醌類主要為大黃酚、大黃素甲醚、決明素、橙黃決明素等?！吨袊幍洹芬源簏S酚、橙黃決明素為指標成分進行測定。決明子對視神經(jīng)有良好的保護作用。

（六）丹參（單飛（丹菲））：包括脂溶性成分菲醌類（丹參酮類）和水溶性成分（丹參酸甲），《中國藥典》測定丹參酮ⅡA和丹酚酸B的含量（不得少于3%）。主要用于心腦血管疾病。

（七）紫草：主要化學成分為萘醌類化合物，包括紫草素、乙酰紫草素等。《中國藥典》采用紫外分光光度法測定藥材中羥基萘醌總含量，以左旋紫草素計，具有抗腫瘤、抗炎和抗菌活性，抗肝臟氧化損傷和抗受孕作用。紫草素作為天然色素已廣泛應用于醫(yī)藥、化妝品和印染工業(yè)中。

第五節(jié) 香豆素和木脂素

香豆素類 一、結(jié)構(gòu)與分類

（一）簡單香豆素類：

僅在苯環(huán)上有取代基，多數(shù)在7-位有含氧基團取代，7-羥基香豆素（傘形花內(nèi)酯）可認為是香豆素的母體。

（二）呋喃香豆素：

1.6，7-呋喃駢香豆素類（線型）：

以補骨脂內(nèi)酯為代表，又稱補骨脂內(nèi)酯型。

趣味：互補=呋補，補線

2.7，8-呋喃駢香豆素類（角型）：

以白芷內(nèi)酯為代表，又稱異補骨脂內(nèi)酯型。

聯(lián)想：夫子（夫芷），腳趾（角芷）

（三）吡喃香豆素

1.6，7-吡喃型香豆素（線型）：以花椒內(nèi)酯為代表。

2.7，8-吡喃型香豆素（角型）：以邪蒿內(nèi)酯為代表。

聯(lián)想：閉（吡）月羞花，辟（吡）邪。

（四）異香豆素類：如茵陳炔內(nèi)酯，仙鶴草內(nèi)酯

（五）其他香豆素：沙葛內(nèi)酯，黃檀內(nèi)酯（奇談（其檀））

二、理化性質(zhì)——香豆素含有內(nèi)酯環(huán)

1.性狀:天然游離的香豆素多為較好的結(jié)晶，大多具香味。分子量小的有揮發(fā)性和升華性。成苷后則無揮發(fā)性和升華性。

2.溶解性:游離香豆素難溶于冷水，可溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚；香豆素苷能溶于水、甲醇和乙醇，難溶于乙醚等極性小的有機溶劑。

3.熒光性質(zhì):可見光下無熒光性，在紫外下顯熒光。

7-OH香豆素呈較強的藍色熒光；加堿熒光更強，轉(zhuǎn)為綠色。8位引入羥基則熒光減至極弱，甚至無熒光；呋喃型香豆素多顯藍色熒光。

4.內(nèi)酯的堿水解

香豆素具有內(nèi)酯環(huán)，與堿液作用可水解開環(huán)，形成順式鄰羥基桂皮酸鹽，酸化又可環(huán)合成內(nèi)酯。與堿加熱時間過長，順式鄰羥基桂皮酸鹽異構(gòu)化為反式鄰羥基桂皮酸鹽，再酸化也無法環(huán)合為內(nèi)酯。

趣味：見生物堿內(nèi)酯環(huán)開環(huán)聯(lián)想記憶

堿水解反應的易→難

利用此性質(zhì)進行香豆素類化合物的提取和精制，即先溶解于熱堿水溶液，酸化后沉淀，借以和雜質(zhì)分離達到提取和精制的目的。

5.顯色反應

（1）異羥肟酸鐵反應

內(nèi)酯在堿性條件下開環(huán)，與鹽酸羥胺縮合，在酸性條件下，與三價鐵離子絡合成紅色。

聯(lián)想：羥=腔=腔內(nèi)=內(nèi)酯環(huán)異=香氣特異=香豆素

（2）三氯化鐵反應：酚羥基反應生成藍綠色。

（3）Gibb's反應及Emerson反應

要求有游離得酚羥基，且酚羥基對位無取代。

可用這兩個反應判斷香豆素的C-6位是否有取代。香豆素分子在堿性條件下內(nèi)酯環(huán)被水解后所生成的酚羥基，

如果其對位（即C-6位）無取代基存在，可與Gibb's或Emerson試劑反應產(chǎn)生藍色或紅色。

聯(lián)想:Emersonz首寫字母為E=異=香氣特異

斗雞=豆Gi=香豆素Gibb反應。

木脂素： 木脂素為C6-C3結(jié)構(gòu)，通常為二聚物。木脂素多數(shù)不揮發(fā)，游離木脂素親脂性，成苷后水溶性增大。

Labat反應：具有亞甲二氧基的木脂素。

聯(lián)想：la=拉，木脂=拇指。拉拇指。

三、含香豆素類化合物的常用中藥

（一）秦皮：主要成分：香豆素類七葉內(nèi)酯、七葉苷、秦皮素等?！吨袊幍洹窚y定秦皮甲素和秦皮乙素的含量，

對痢疾細菌顯示強大的抑菌作用。

聯(lián)想：情商（秦香）

（二）前胡：前胡的香豆素化合物是其主要成分?！吨袊幍洹窚y定白花前胡甲、乙素的含量。紫花前胡以線型吡喃和呋喃香豆素為主，白花前胡以角型吡喃香豆素為主。

聯(lián)想：一斗錢（豆錢）

（三）腫節(jié)風：腫節(jié)風又名草珊瑚。含有香豆素如異秦皮啶等?！吨袊幍洹窚y定異秦皮啶和迷迭香酸含量。

聯(lián)想：中間商（腫節(jié)香）

（四）補骨脂：補骨脂含多種香豆素類成分，《中國藥典》測定藥材中補骨脂素和異補骨脂素的含量。

聯(lián)想：骨傷科（骨香）

四、含木脂素中藥

（一）五味子主要含聯(lián)苯環(huán)辛稀型木脂素，《中國藥典》測定五味子醇甲的含量。

趣味：聯(lián)合國五環(huán)旗，為么子（味木脂）

（二）厚樸為木蘭科植物，主要含木脂素類化合物。《中國藥典》測定厚樸酚及和厚樸酚的含量。

趣味：脂肪太厚 ， 或者 喂么子

（三）連翹：聯(lián)想：瞧么子，或者，蹺拇指

連翹中的木脂素類成分多為雙環(huán)氧木脂素及木脂內(nèi)酯 ，《中國藥典》以連翹苷和連翹酯苷 A為指標成分進行鑒別和含量測定。連翹苷對自由基有一定的清除作用。連翹木脂素能夠清除腦缺血損傷產(chǎn)生的大量自由基。

（四）細辛

聯(lián)想：兄弟，細心點哦，不然沒指（木脂）望了。

細辛中主要化學成分為揮發(fā)油、木脂素類和黃酮類。《中國藥典》以細辛脂素指標成為進行鑒別和含量測定。細辛具有抗菌作用，降低血小板的活性，降低血壓、平喘、抗驚厥和免疫抑制 等作用。細辛含有痕量的馬兜鈴酸

I，有明顯的肝腎毒性。

第六節(jié) 黃酮類化合物

一、結(jié)構(gòu)與分類

根據(jù)三碳鏈的氧化程度、B環(huán)聯(lián)接位置以及三碳鏈是否成環(huán)可將黃酮類化合物分為：

1.黃酮類

2.黃酮醇類：黃酮基本母核的3位含有羥基或其他含氧基團。

3.二氫黃酮類：黃酮或黃酮醇類的 C2、C3位雙鍵被氫化。

4.異黃酮類

5.查耳酮類：三碳鏈（C環(huán)）不成環(huán)，其2′-羥基衍生物是二氫黃酮的同分異構(gòu)體，二者可以轉(zhuǎn)化。

6.花色素類：是一類以離子形式存在的色原烯衍生物。是形成植物藍、紅、紫色的色素。

二、理化性質(zhì)

（一）性狀

2.旋光性 ：黃酮苷由于在結(jié)構(gòu)中引入糖分子，故均有旋光性，且多為左旋。

3.顏色 ：與交叉共軛體系的有無及助色團（羥基、甲氧基）的數(shù)目、類型以及位置有關(guān)：

黃酮、黃酮醇：灰黃—黃色；查耳酮：黃—橙黃色二氫黃酮及醇：不顯色； 異黃酮：淺黃色

7位及4′位引入-OH及-OCH3等助色團后，因促進電子移位，使化合物顏色加深，如果其他位置引入助色團則影響較小。

聯(lián)想：二氫=二清=雙清，清除顏色，所以沒有顏色。

（二）溶解性

1.游離黃酮類：易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有機溶劑及稀堿水中，不溶或難溶于水中。

花色素>二氫黃酮（醇）/異黃酮>黃酮（醇）/查耳酮

離子型的花色素類雖然是平面型結(jié)構(gòu)，但以離子形式存在，有鹽的通性，溶解度大

2.黃酮苷類：易溶熱水、甲乙醇，難溶于親脂性溶劑

（三）酸堿性

1.酸性：黃酮類化合物分子中具有酚羥基，故顯酸性。7，4′-二羥基>7或4′-羥基>一般酚羥基>5-羥基

2.堿性：黃酮類分子中氧原子有未共用電子對，表現(xiàn)出微弱的堿性。

黃酮類化合物溶于濃硫酸中生成的鹽，常常表現(xiàn)出特殊的顏色，可用于鑒別。黃酮類可以與生物堿沉淀試劑生成沉淀。

（五）顯色反應

1.還原反應

（1）HCL-Mg（鹽酸-鎂粉）聯(lián)想：最美黃體酮

現(xiàn)象：黃酮，黃酮醇，二氫黃酮（醇）橙紅—紫紅

說明：查耳酮、橙酮、兒茶素、大多異黃酮不顯色

花青素、部分橙酮、查耳酮單加鹽酸也變色

助記：帶有黃字的都有顏色，沒黃字的不顯色，異黃可以理解為不是黃，

（2）四氫硼鈉反應：方法：生成紫色或紫紅色

應用：二氫黃酮類專屬反應

二氫黃酮可與磷鉬酸試劑反應，也可以作為特征鑒別

趣味：四為二的雙數(shù)，鉬=目=雙眼=二目

2.與金屬鹽類試劑的絡合反應

（1）三氯化鋁顯色（聯(lián)想：鋁桶（酮））

應用：定性及定量分析；現(xiàn)象：鮮黃色熒光

（2）鉛鹽顯色 （聯(lián)想：銅錢（鉛））

中性乙酸鉛只沉淀鄰二酚羥基或兼有3-羥基、4-酮基或5-羥基、4-酮基的黃酮；

堿式乙酸鉛可沉淀一般的酚類化合物。

（3）鋯鹽-枸櫞酸反應（聯(lián)想：通（酮）告）

應用：區(qū)分3-OH或5-OH黃酮

現(xiàn)象：鮮黃色（3-OH）；黃色顯著褪去（5-OH）

聯(lián)想：五=無，就是無顏色，就是黃色褪去。

原因：3-羥基絡合物穩(wěn)定性強于5-羥基

（4）乙酸鎂顯色應用：區(qū)別二氫黃酮（醇）類化合物

現(xiàn)象：二氫黃酮（醇），天藍色熒光

黃酮、黃酮醇、異黃酮，顯黃-橙黃-褐色

（5）氨性氯化鍶（聯(lián)想：思念鄰家二妹）

應用：檢識具有鄰二酚羥基的黃酮

現(xiàn)象：產(chǎn)生綠-棕色-黑色沉淀

（6）三氯化鐵

黃酮因分子含酚羥基，故產(chǎn)生陽性反應。

聯(lián)想：羥=槍（用鐵做的），三槍牌內(nèi)褲

3.硼酸顯色 （趣味：銅臉盆是金黃色的）

應用：具有5-羥基黃酮和2′-羥基查耳酮結(jié)構(gòu)

4.與堿的反應

二氫黃酮：堿液中開環(huán)，轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳漠悩?gòu)體查耳酮顯橙色至黃色。

黃酮醇：先呈黃色，通入空氣后變?yōu)樽厣?/p>

鄰二酚羥基：不穩(wěn)定被氧化，黃色-深紅色-綠棕色沉淀。

三、含黃酮類化合物的中藥實例

（一）黃芩：聯(lián)想：同情（酮芩）

《藥典》以黃芩苷為代表性成分。黃芩苷水解后生成黃芩素，具有鄰三酚羥基，在空氣中易被氧化轉(zhuǎn)為醌式結(jié)構(gòu)顯綠色，這是保存或炮制不當黃芩變綠的原因。變綠后有效成分被破壞，質(zhì)量降低。雙黃連注射劑（黃芩為主要成分）引起過敏性休克、過敏性反應、高熱、寒戰(zhàn)等不良反應。

（二）葛根（聯(lián)想：大黃狗）

葛根主要含大豆素、大豆苷、葛根素等異黃酮類化合物?！吨袊幍洹芬愿鸶貫橹笜顺煞?。葛根總異黃酮有增加冠狀動脈血流量及降低心肌耗氧量等作用。大豆素具有罌粟堿的解痙作用；大豆素、大豆苷、葛根素均能緩解高血壓患者頭痛癥狀。注意：葛根素注射劑偶見急性血管內(nèi)溶血，過敏者禁用。

（三）銀杏葉（同性戀）

目前國內(nèi)外多將槲皮素及其苷、山奈酚及其苷、木犀草素及其苷類作為銀杏黃酮質(zhì)量控制標準?！端幍洹芬钥傸S酮醇苷和萜類內(nèi)酯為指標成分。銀杏葉總黃酮類化合物有擴張冠狀動脈血管、增加腦血流量作用。銀杏葉制劑是血小板激活因子抑制劑，長期服用可能抑制血小板凝血功能引起腦出血。

（四）槐花：（聯(lián)想：鬼童-槐酮）蘆丁是其主要成分，可治療毛細血管脆性引起的出血癥，并用作高血壓輔助治療?！端幍洹芬钥傸S酮為指標成分。蘆丁有鄰二酚羥基，空氣中會氧化變?yōu)榘岛稚?，堿性條件下更易氧化，因此提取時常加少量硼砂，使硼酸鹽與鄰二酚羥基絡合保護酚羥基。

（五）陳皮 聯(lián)想：桐城（安徽地名）

含有多種黃酮類化合物。其中橙皮苷為二氫黃酮，《中國藥典》以橙皮苷為指標成分。橙皮苷與三氯化鐵等金屬鹽顯色或生成沉淀，與鹽酸-鎂粉呈紫紅色。橙皮苷為在堿水中開環(huán)生成橙皮查耳酮苷，酸化后又環(huán)合成橙皮苷沉淀。

（六）滿山紅:杜鵑素是其祛痰的有效成分?！端幍洹芬远霹N素為指標成分。杜鵑素鹽酸-鎂粉反應粉紅色，加熱變?yōu)槊倒寮t，與三氯化鐵呈草綠色。滿山紅水溶性粗提取物有輕度短期降壓作用，應注意。

第七節(jié) 萜類和揮發(fā)油

一、萜類

（一）萜的含義：是由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具二個或二個以上異戊二烯單位結(jié)構(gòu)特征化合物。

（二）萜的分類：按異戊二烯單位的數(shù)目進行分類：

1.單萜由2分子異戊二烯構(gòu)成，含有10個碳原子。是植物揮發(fā)油主要成分之一。

（1）無環(huán)單貼：香葉醇、牦牛兒醇。

聯(lián)想：一般貶義詞，有根毛，意思沒有，所以牦=無。

（2）單環(huán)單萜：代表化合物薄荷醇，左旋體習稱薄荷腦，是薄荷揮發(fā)油中的主要成分。聯(lián)想：衣服單薄

（3）雙環(huán)單萜 代表化合物龍腦即冰片，具升華性。

聯(lián)想：人腦有左右半腦。為雙。

2.環(huán)烯醚萜

（1）結(jié)構(gòu)與分類

環(huán)烯醚萜具有半縮醛及環(huán)戊烷環(huán)結(jié)構(gòu)，分為：

1）環(huán)烯醚萜苷

苷元特點為1位多連羥基，多成苷。

根據(jù)C-4取代基的有無，又分為以下兩種：

①C-4有取代基的環(huán)稀醚萜苷

梔子中的有效成分梔子苷、京尼平苷等。

聯(lián)想：梔（指）環(huán)王

②4-去甲基環(huán)烯醚萜苷

梓醇是地黃降血糖、利尿的有效成分之一

聯(lián)想：帝皇指甲貼紙（地黃梓甲萜梓）

2）裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷：如龍膽苦苷、獐芽菜苷，

（2）理化性質(zhì)

①性狀：環(huán)烯醚萜類化合物大多為為白色結(jié)晶或無定形粉末，多具有旋光性，味苦或極苦。

②溶解性：環(huán)烯醚萜類化合物易溶于水、甲醇，可溶于丙酮和正丁醇，難溶于其他有機溶劑。環(huán)稀醚萜苷的親水性更強。

③顯色反應及檢識

苷易被酸水解，生成的苷元具有半縮醛結(jié)構(gòu)，性質(zhì)活潑，易進一步氧化或聚合而顯深色。

中藥地黃、玄參等在炮制及放置過程變黑。苷元遇酸、堿、羰基化合物與氨基酸都變色。與皮膚接觸可使皮膚染成藍色。酶水解，顯深藍色，不易得到結(jié)晶性苷元。

3.倍半萜

（1）倍半萜是由3個異戊二稀單位構(gòu)成的化合物，多與單萜類共存于植物揮發(fā)油中。

（2）單環(huán)倍半萜:青蒿素是具有過氧結(jié)構(gòu)的倍半萜內(nèi)酯，有很好的抗瘧活性。

聯(lián)想：青蒿中的高字中，有兩個口，為雙倍，還有一個口字沒有包圓，為一半，所以為倍半萜。

薁類:屬于雙環(huán)倍半萜，呈現(xiàn)美麗的藍或綠色；溶于有機溶劑及強酸，不溶于水。可用 60%～65%硫酸或磷酸提取。 （聯(lián)想：奧=奧運會，奧運會有五環(huán)旗，雙環(huán)的1倍就是四環(huán)了，雙環(huán)的一半就是一環(huán)，那么雙環(huán)倍半就是五環(huán)了。）

二萜：是由20個碳原子、4個異戊二烯單位構(gòu)成的萜類化合物。

（1）絕大多數(shù)不能隨水蒸汽蒸餾。

（2）雙環(huán)二萜

穿心蓮內(nèi)酯是穿心蓮抗菌消炎的主要成分，臨床用于治療急性痢疾、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。

趣味:穿心蓮：兩人心貼心，是為二萜

銀杏內(nèi)酯及銀杏總黃酮是銀杏葉制劑中治療心腦血管疾病的主要有效成分。

（3）三環(huán)二萜：雷公藤內(nèi)酯類是從衛(wèi)矛科雷公藤中分離出的具有抗癌、免疫抑制和抗炎等活性。

（4）四環(huán)二萜 ：甜菊苷（聯(lián)想：甜和萜諧音）是甜葉菊葉中所含的甜味苷，在醫(yī)藥食品行業(yè)廣泛應用，但近年

來有致癌的報道，美國及歐盟已禁用。

二、揮發(fā)油

（一）概述：揮發(fā)油又稱精油，是具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不混溶的油狀液體。

（一）化學組成

1.萜類化合物:萜類在揮發(fā)油的組成成分所占比例最大，主要是單萜、倍半萜及其含氧衍生物。

2.芳香族化合物:多為小分子苯丙素酚類衍生物。

3.脂肪族化合物:小分子化合物，如人參揮發(fā)油中人參炔醇、魚腥草揮發(fā)油中癸酰乙醛（魚腥草素）。

4.其他類化合物:除以上化合物外，有些中藥經(jīng)水蒸汽蒸餾能分解出揮發(fā)性成分，如芥子油、大蒜油等，也常稱為"揮發(fā)油"。

（二）揮發(fā)油的通性

1.性狀:多為無色或淡黃色透明液體，多具強烈特異性嗅味。揮發(fā)油在低溫下析出結(jié)晶，稱為"析腦"，析出物稱為"腦"，濾去析出物的油為"脫腦油"。

2.揮發(fā)性:常溫下易揮發(fā)，涂在紙上不留痕跡，而脂肪油則留下永久性油跡，可與脂肪油區(qū)別。

3.溶解性:揮發(fā)油易溶于各種有機溶劑，不溶于水，高濃度乙醇中全溶。

4、揮發(fā)油有強的折光性。

5.穩(wěn)定性差所以應低溫、密閉、避光保存。

6.化學反應:揮發(fā)油常含有雙鍵、醇羥基、醛、酮、酸性基團、內(nèi)酯等結(jié)構(gòu)，能發(fā)生相應的化學反應。

（三）揮發(fā)油的化學常數(shù)

（1）酸值:代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類的含量，以中和1克揮發(fā)油中含有的游離酸類成分所需要的氫氧化鉀毫克數(shù)來表示。

（2）酯值:代表酯類成分的含量，以水解1克揮發(fā)油中所含酯所需要的氫氧化鉀毫克數(shù)來表示。

（3）皂化值:是酸值和酯值的和。

三、含萜類化合物的常用中藥

（一）穿心蓮:含有多種二萜內(nèi)酯類。其中穿心蓮內(nèi)酯含量最高，為其主要活性成分。穿心蓮內(nèi)酯為穿心蓮抗炎作用的主要活性成分，臨床用于治療急性菌痢、腸胃炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。

（二）青蒿:青蒿所含青蒿素倍半萜內(nèi)酯化合物，是主要抗瘧有效成分。由于青蒿素的水溶性差，通過結(jié)構(gòu)修飾，得到了抗瘧效價更高的水溶性青蒿琥酯及油溶性好的蒿甲醚。

（三）龍膽:主要有效成分為裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類化合物，如龍膽苦苷。

四、含揮發(fā)油類化合物的常用中藥

（一）薄荷：薄荷主要含揮發(fā)油。

1.薄荷的主要化學成分及其結(jié)構(gòu)

薄荷油中成分主要是單萜類及其含氧衍生物，質(zhì)量優(yōu)劣主要依據(jù)薄荷醇（薄荷腦）含量的高低定。薄荷醇可作為芳香藥，調(diào)味品及祛風藥。

（二）莪術(shù) （聯(lián)想：我書背半天（倍半萜））

莪術(shù)含揮發(fā)油，吉馬酮、莪術(shù)醇、莪術(shù)二醇、莪術(shù)酮為倍半萜類化合物，是莪術(shù)揮發(fā)油的主要有效成分。莪術(shù)油有一定的抗菌、抗癌活性。

（三）艾葉：聯(lián)想：愛妃（艾揮）?！端幍洹芬澡裼途ㄨ袢~素）為指標成分，采用氣相色譜法進行含量測定。

（四）肉桂：聯(lián)想：肉里有油，佐料桂皮

第八節(jié) 皂苷類化合物

其水溶液經(jīng)強烈振搖能生持久性的肥皂樣的泡沫。

一、結(jié)構(gòu)與分類

苷元為三萜類化合物則稱為三萜皂苷；苷元為螺甾烷類化合物，則稱為甾體皂苷。

趣味： 三萜皂苷：烏果豆養(yǎng)馬

烏蘇烷型；齊墩果烷型；羽扇豆烷型；羊毛脂甾烷型；達瑪烷型：（養(yǎng)馬要飼料，所以最后兩種為四環(huán)）

趣味：甾體皂苷：羅一夫變形

螺旋甾烷醇；異螺旋甾烷醇；呋甾烷醇型；變形螺甾烷

（一）三萜皂苷

皂苷元由6個異戊二烯組成，含有30個碳原子。苷元分為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜。

1.四環(huán)三萜皂苷

具有環(huán)戊烷駢多氫菲的四環(huán)。主要有以下兩類：

（1）羊毛脂甾烷型:如豬苓酸A。（聯(lián)想：豬羊毛）

（2）達瑪烷型：如20（S）-原人參二醇。

2.五環(huán)三萜皂苷

（1）齊墩果烷型 又稱β-香樹脂烷型。母核上有8個甲基，其中C-4和C-20位各有二個甲基。

（2）烏蘇烷型：又稱α-香樹脂烷型或熊果烷型，與齊墩果酸的區(qū)別是C-19和C-20各有一個甲基。

（3）羽扇豆烷型：E環(huán)為五元環(huán)，E環(huán)的19位有α-構(gòu)型異丙基。 如羽扇豆醇、白樺醇、白樺酸等。

聯(lián)想：喧嘩（扇樺）

（二）甾體皂苷

1.螺旋甾烷醇和異螺旋甾烷醇類

皂苷元由27個碳組成，共有A、B、C、D、E和F六個環(huán)。其中E和F以螺縮酮的形式連接。大多數(shù)在 3位有羥

基。E、F環(huán)有三個不對稱碳原子。

劍麻皂苷元=螺旋甾烷（聯(lián)想，麻花是螺旋狀的）

薯蕷皂苷元=異螺旋，（聯(lián)想：鼠疫）

甾體皂苷一般不含羧基，呈中性，又稱中性皂苷。

2、呋甾烷醇型：如蜘蛛抱蛋皂苷，其最大的特征是 F環(huán)開環(huán)，均為雙糖鏈皂苷。

3.變形螺甾烷：燕麥皂苷 B

二、理化性質(zhì)

（一）性狀：皂苷分子量大，不易結(jié)晶。多苦和辛辣味，對人體粘膜有刺激性。皂苷多具有吸濕性。三萜皂苷多顯酸性，甾體皂苷多顯中性。

（二）溶解性 皂苷極性較大，可溶于水，甲乙醇，難溶于丙酮、乙醚等有機溶劑，在含水正丁醇中溶解度大，因此正丁醇常作為皂苷的提取溶劑。皂苷有助溶性，可促進其他成分在水中溶解。

（三）發(fā)泡性：皂苷能降低水的表面張力，故水溶液經(jīng)強烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失。

（四）溶血性：制備中藥注射液時必須考察溶血性。

溶血作用強弱以溶血指數(shù)表示：皂苷與紅細胞壁上膽固醇結(jié)合生成不溶于水的分子復合物，破壞紅細胞壁滲透性而崩解。并非所有皂苷均有溶血性（人參總皂苷無溶血性）。

（五）熔點與旋光性：無明顯熔點，多測得分解點。 甾體皂苷及苷元幾乎都是左旋。法等特殊的裂解方法。

（七）顯色反應

1.Liebermann反應（聯(lián)想：man=男人（心））

2.醋酐-濃硫酸反應（Liebermann-Burchard）

三萜皂苷——紅或紫色 甾體皂苷——藍綠色

聯(lián)想：心吃醋；強心苷和皂苷都可以有此反應。

3.三氯乙酸反應：三萜皂苷加熱到100℃顯色；

甾體皂苷加熱到60℃顯色。

4.三氯甲烷-濃硫酸反應

5.五氯化銻反應

6.香草醛-硫酸/高氯酸反應

三、含三萜皂苷類化合物的常用中藥

（一）人參：以人參皂苷為指標性成分。

1.結(jié)構(gòu)與分類

（1）人參皂苷二醇型（A型）

（2）人參皂苷三醇型（B型）

（3）齊墩果酸型（C型）（聯(lián)想：C為一半果子）

A、B型皂苷元為四環(huán)三萜，C型皂苷元為五環(huán)三萜。

A、B型皂苷元為達瑪烷型，A型皂苷元為20（S）-原人參二醇，B型皂苷元為20（S）-原人參三醇。用無機酸水解時C-20的構(gòu)型易轉(zhuǎn)化為R型。

人參皂苷Re為達瑪烷型（聯(lián)想：e=1，一馬當先）

人參皂苷Ro為齊墩果酸（聯(lián)想：果子是圓的，如O）

（二）三七：三七中主要成分是三萜皂苷類。

皂苷大多數(shù)為達瑪烷型（聯(lián)想：騎馬=七馬），分為人參二醇型皂苷和人參三醇型皂苷。三七對腦缺血后的細胞有一定保護作用。

（三）甘草：（甘=苷=干果）皂苷大多數(shù)為齊墩果酸型，主要含甘草皂苷，又稱為甘草酸。為甘草的甜味成分?！吨袊幍洹穼⒏什菟岷透什蒈眨S酮苷）定為質(zhì)量控制成分。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性。

甘草皂苷和甘草次酸都有促腎上腺皮質(zhì)激素活性，臨床用于抗炎藥并用于治療胃潰瘍。只有 18-βH型甘草次酸有促腎上腺皮質(zhì)激素作用。

（四）黃芪：主要含皂苷類，黃芪甲苷是其主要成分。臨床主要用于心悸、黃疸等證。

（五）合歡皮：三萜皂苷是合歡皮的主要成分。多為齊墩果酸型，屬于養(yǎng)心安神藥。

（六）商陸：（香皂=商皂）主要包括三萜及其皂苷類。以商陸皂苷甲（商陸皂苷A）指標成分進行含量測定。

商陸小劑量有利尿作用，大劑量反而是尿量減少。商陸皂苷A、C是祛痰成分，并有鎮(zhèn)咳平喘作用。

（七）柴胡（山里有柴）：為齊墩果酸型，所含皂苷為三萜皂苷。以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d 為指標成分對

柴胡藥材進行含量測定。柴胡具有解熱、抗炎、抗病毒、抗驚厥、抗癲癇、保肝作用，臨床上主要用于治療感冒

和瘧疾。

四、含甾體皂苷類化合物的常用中藥

（一）麥冬：麥冬甾體皂苷主要為螺旋甾烷醇型。以魯斯可皂苷為對照品，測定麥冬總皂苷含量，麥冬總皂苷對缺血再灌注損傷心肌有保護作用。聯(lián)想：麥田

（二）知母：主要成分為甾體皂苷和芒果苷。以知母皂苷 BⅡ和芒果苷定為質(zhì)量控制成分。（母字與甾字下面形似）

第九節(jié) 強心苷

強心苷是生物界中存在一類對心臟有顯著生理活性的甾體苷類。 動物中至今尚未發(fā)現(xiàn)強心苷類成分，中藥蟾酥是一類具有強心作用的甾體化合物，但不屬于苷類，屬于蟾毒配基的脂肪酸酯類。

一、強心苷苷元部分的結(jié)構(gòu)與分類

（一）結(jié)構(gòu)（略）

（二）分類：

根據(jù)C-17不飽和內(nèi)酯環(huán)不同，強心苷元分兩類。

①C-17側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，稱強心甾烯類，即甲型強心苷元。強心苷大多數(shù)屬于此類。

聯(lián)想：甲午戰(zhàn)爭

②C-17側(cè)鏈為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，稱海蔥甾二烯類或蟾蜍甾二烯類，即乙型強心苷元。少數(shù)苷元屬此類。

二、糖部分的結(jié)構(gòu)特征及其與苷元連接方式

（一）結(jié)構(gòu)特征

根據(jù)C-2位上有無羥基可以分成α-羥基糖（2-羥基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）兩類。α-去氧糖常見于強

心苷類，是區(qū)別于其他苷的重要特征。

1.α-羥基糖

2.α-去氧糖：2，6-二去氧糖（D-洋地黃毒糖）；2，6-二去氧糖甲醚（D-加拿大麻糖）

（二）與苷元的連接方式

Ⅰ型：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黃苷A。

Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黃甲苷甲。

Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）x，如綠海蔥苷。主要以Ⅰ型、Ⅱ型強心苷較多。

聯(lián)想：Ⅲ型結(jié)構(gòu)最簡單，Ⅱ型稍復雜，Ⅰ型最復雜。

三、強心苷的理化性質(zhì)

一、一般性質(zhì)

（一）性狀：C-17側(cè)鏈β型味苦，α型不苦，對粘膜有刺激性。

（二）溶解性：苷元親脂性較強；苷可溶于水、甲醇等極性有機溶劑。強心苷的溶解性與分子中糖的種類、數(shù)目、苷元上羥基的數(shù)目、位置等有關(guān)。

（二）化學性質(zhì)

1.顯色反應

（1）作用于甾體母核

①Liebermann-Burchard反應

②Salkowaki反應

③Tschugaev反應

④三氯化銻或五氯化銻

⑤三氯醋酸-氯胺T反應

（2）作用于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應

甲型強心苷產(chǎn)生C -22活性亞甲基，能與活性亞甲基試劑作用而顯色，乙型強心苷不顯色。

①Legal反應：亞硝酰鐵氰化鈉反應。

②Raymond反應：間二硝基苯反應。

③Kedde反應：3，5-二硝基苯甲酸反應。

④Baljet反應：堿性苦味酸反應。

聯(lián)想：硝酸甘油可以緩解心絞痛，為強心。

（3）作用于α-去氧糖

① K-K反應（趣味：kiss-kiss 接吻就缺氧）

游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的苷顯色， 對α-去氧糖和葡萄糖或其他羥基糖連接的糖或乙?；娜パ跆遣伙@色。

②呫噸氫醇（聯(lián)想：噸=定量）只要有2-去氧糖即可，可用于定量分析。

③對-二甲氨基苯甲醛反應

④過碘酸鈉-對硝基苯胺反應

2.水解反應

（1）酸水解

①溫和酸水解：濃度為0.02～0.05mol/L的酸。

只能使Ⅰ型強心苷水解，對苷元影響小，不致引起脫水反應，對不穩(wěn)定α-去氧糖不致分解。

不宜用于16位有甲酰基的洋地黃強心苷類。

②強烈酸水解：Ⅱ型、Ⅲ型用此法。3%～5%無機酸長時間加熱，可使所有苷鍵裂解。但常引起苷元結(jié)構(gòu)的改變，形成脫水苷元，得不到原生苷元。

③氯化氫-丙酮法： 多數(shù)Ⅱ型強心苷。

聯(lián)想：去氧=缺氧（輕），羥基=槍擊（重），所以、α-去氧糖用溫和酸水解，α-羥基糖用強烈酸水解。而且，溫和的甘元不脫水，強烈的甘元脫水。

2.酶水解：只水解葡萄糖，但無水解a-去氧糖的酶。

蝸牛消化酶（一種混合酶）幾乎能水解所有的苷鍵，能直至獲得苷元，常用來研究強心苷的結(jié)構(gòu)。

四、含有強心苷類化合物的常用中藥

（一）香加皮 （聯(lián)想：加=甲，甲型，加薪（心））

香加皮中含有強心苷類化合物為甲型強心苷。香加皮有一定毒性，杠柳毒苷是香加皮毒性的主要來源。

（二）羅布麻葉：聯(lián)想：新羅（心羅）朝鮮古國名。所含強心苷主要是甲型強心苷。強心苷是治療心力衰竭的重要藥物，臨床上存在的主要問題是安全范圍小，有效劑量與中毒劑量接近。

第十節(jié) 主要動物藥化學成分

一、膽汁酸類及含該類成分的重要中藥

（一）膽汁酸的結(jié)構(gòu)特點

天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物。膽烷酸的甾體母核中B/C環(huán)反式稠合，C/D環(huán)多為反式稠合，而A/B環(huán)有順反兩種稠合方式，順式稠合稱為正系，反式稠合稱為別系，如膽酸為正系，別膽酸為別系。在高等動物的膽汁中發(fā)現(xiàn)的膽汁酸通常是24個碳原子的膽烷酸衍生物，常見的有膽酸、去氧膽酸、鵝去氧膽酸、α-豬去氧膽酸及石膽酸；而在魚類、兩棲類和爬行類動物中的膽汁酸則含有27個碳原子或28個碳原子，屬于糞甾烷酸的羥基衍生物。去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用，鵝去氧膽酸和熊去氧膽酸有溶解膽結(jié)石的作用，α-豬去氧膽酸具有降低血液膽固醇的作用。

（二）膽汁酸的化學性質(zhì)：

膽酸的結(jié)構(gòu)中有羧基，可與堿反應生成鹽，與醇反應生成酯。游離膽汁酸在水中溶解度很小，但與堿成鹽后則易溶于水。

（三）膽汁酸的鑒別

1.Pettenkofer反應：蔗糖-濃硫酸反應，所有的膽汁酸均為陽性。 聯(lián)想：P=pa=怕，別怕，要有膽量、

2.Gregory Pascoe反應：硫酸-糠醛反應，用于膽酸的含量測定。G=gan=敢，P=pa=怕，勇敢些，別怕，要有膽量

3.Hammarsten反應：鉻酸，膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。聯(lián)想：莫哈（ha）我(鵝)（新化土話）莫嚇我

（四）含膽汁酸類成分的常用中藥

1.牛黃：牛黃約含8%膽汁酸，主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸?！端幍洹芬阅懰岷湍懠t素定為質(zhì)量控制成分。去氧膽酸是牛黃解痙的有效成分。

2.熊膽：主要成分為膽汁酸，熊膽的化學成分為膽汁酸類的堿金屬鹽基膽甾醇和膽紅素。主要有效成分為?；切苋パ跄懰?，此外還有鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸。其中熊去氧膽酸是熊膽的特征性成分和鎮(zhèn)痙的主要有效成分。

二、含強心苷元成分的常用中藥

蟾酥：主要成分有蟾蜍甾二烯類和強心甾烯蟾毒類。具有強心苷元的結(jié)構(gòu)，都具有強心苷元母核的顏色反應。

強心甾稀蟾毒類具有甲型強心苷的反應如Legal、Raymond、Kedde反應。蟾蜍甾二烯類和乙型強心苷一樣不具有這些反應。

三、含其他成分的常用動物藥

（一）麝香:麝香酮（L-3-甲基十五環(huán)酮）是天然麝香有效成分之一，具有麝香特殊的香氣，為油狀液體，難溶于水，易溶于乙醇。對冠心病有與硝酸甘油同樣的療效，且副作用較小。麝香酮為油狀液體，難溶于水，易溶于乙醇。麝香的雄性激素樣作用與其含有的雄甾烷衍生物有密切關(guān)系。（聯(lián)想：射中十五環(huán)。）

（二）斑蝥：斑蝥主要含單萜類成分斑蝥素，是有效成分，也是毒性成分。斑蝥中斑蝥素具有抗癌作用

（三）水蛭 水蛭素是水蛭的主要有效藥用成分，是一含有65個氨基酸的單鏈多肽，分子量為7000左右。具有抗凝血、抗血栓形成等作用。

第十一節(jié) 其他成分

一、有機酸：一類含羧基的化合物

（一）結(jié)構(gòu)和分類

1.芳香族有機酸

馬兜鈴酸具有較強的腎臟毒性，現(xiàn)已取消了關(guān)木通、廣防己、青木香3味中藥藥用標準。

（二）含有有機酸的常用中藥

1.金銀花：具有顯著的抗菌作用，普遍認為綠原酸和異綠原酸是金銀花的主要抗菌有效成分。

3-咖啡?？鼘幩?又稱綠原酸)和3，4-二咖啡?？鼘幩岱謩e是菌陳利膽有效成分之一及金銀花抗菌有效成分之

一。

2.當歸：當歸有機酚酸的化學結(jié)構(gòu)，以阿魏酸為指標成分進行鑒別和含量測定。

3.丹參；主要分為兩類：脂溶性的二萜醌類化合物和水溶性的酚酸類成分。二萜醌類化合物大部分為丹參酮型化合物。酚酸類成分中丹參酸乙是主要成分。

4.馬兜鈴：主要含馬兜鈴酸類成分?？梢鹉I臟損害等不良反應。

二、鞣質(zhì)：又稱鞣酸或單寧，是一類復雜的多元酚類化合物。這類物質(zhì)能與蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀。

（一）結(jié)構(gòu)與分類

1.可水解鞣質(zhì)

（1）沒食子酸鞣質(zhì)：水解后可生成沒食子酸和多元醇，五倍子鞣質(zhì)為其中的典型代表。（2）逆沒食子酸

鞣質(zhì)：水解后可產(chǎn)生逆沒食子酸和糖。

2.縮合鞣質(zhì)

（二）理化性質(zhì)

1.性狀：鞣質(zhì)多為無定形粉末，具有吸濕性。

2.溶解性：鞣質(zhì)具有較強的極性，可溶于水、甲醇等親水性溶劑，難溶于乙醚等親脂性溶劑。

3.還原性

鞣質(zhì)是多元酚類化合物，具有較強的還原性。

4.與蛋白質(zhì)作用

鞣質(zhì)可與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的沉淀。

5.與三氯化鐵作用

鞣質(zhì)水溶液可與三氯化鐵呈藍黑色或綠黑色。

6.與重金屬作用

鞣質(zhì)水溶液能與乙酸鉛等重金屬鹽產(chǎn)生沉淀。

7.與生物堿作用

鞣質(zhì)可與生物堿結(jié)合生成難溶于水的沉淀。

8.與鐵氰化鉀的氨溶液作用

鞣質(zhì)的水溶液與鐵氰化鉀氨溶液反應呈深紅色。

（三）除去鞣質(zhì)的方法

1.冷熱處理法，2.石灰法，3.鉛鹽法

4.明膠法，5.聚酰胺吸附法 6.溶劑法

（四）含可水解鞣質(zhì)的中藥

五倍子中的主要有效成分為鞣質(zhì)。

三、蛋白質(zhì)和酶

（一）蛋白質(zhì)：在堿性溶液中與硫酸銅作用，產(chǎn)生紅色或紫紅色，稱為雙縮脲反應，是鑒別蛋白質(zhì)方法。

（二）酶：中藥提取為防止酶水解成分，要采取加熱、加電解質(zhì)或重金屬鹽等使酶失去活性。

四、多糖：多糖是由十個以上的單糖通過苷鍵連接而成的聚糖，過去多作為雜質(zhì)除去。也有一些具有生物活性：黃芪多糖和人參多糖可增強機體的免疫力；香菇多糖、靈芝多糖抗腫瘤；昆布素治療動脈粥樣硬化。

五、蛻皮激素：蛻皮激素是一類具有強蛻皮活性的物質(zhì)，具有促進細胞生長的作用，能夠刺激真皮細胞分裂，產(chǎn)生新的表皮而使昆蟲蛻皮，它對人體有促進蛋白質(zhì)合成的作用。

（一）含脫皮激素化合物的常用中藥

牛膝含有甾體化合物，包括蛻皮激素和植物甾醇等。