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鋁的疑難探討

 AiChemi 2020-05-02

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鋁的冶煉

目前工業(yè)上大多數是用拜耳法生產氧化鋁,拜耳法系奧地利拜耳(K.J.Bayer)于 1888 年發(fā)明。其原理 是用苛性鈉(NaOH)溶液加溫溶出鋁土礦中的氧化鋁,得到鋁酸鈉溶液。溶液與殘渣(赤泥)分離后,降低溫度,加入氫氧化鋁作晶種,經長時間攪拌,鋁酸鈉分解析出氫氧化鋁,洗凈,并在9501200℃溫度下煅燒,便得氧化鋁成品。在拜耳法的溶出過程中,SiO2轉變成方鈉石型的水合鋁硅酸鈉(Na2O·Al2O3·1.7SiO2·nH2O),隨同赤泥排出。

一般認為“氯化鋁是分子晶體,熔融的氯化鋁不導電,在電解槽中不能電解”,但這不是絕對的,德國的本生(JBunsen)和法國的德維葉(CDeville)1854年曾經成功地電解NaAlCl4熔鹽制得金屬鋁。1973年美國鋁業(yè)公司的阿爾闊(Alcoa)分公司宣布研究出一種新的氯化鋁電解制鋁法。

由于熔融的氯化鋁不導電,我們可以改變它的環(huán)境,以氧化鋁或含鋁硅酸鹽礦物為原料,氯化得到無水氯化鋁,再以無水氯化鋁為原料,制備A 1C13型離子液體(A1C13-MCl, M為堿金屬或有機陽離子),以此A1C13型離子液體為電解質進行電解,陰極上生產出鋁,陽極上放出氯氣。這就是低溫電解A1C13熔鹽生產鋁的方法。據介紹氯化鋁電解法制鋁的電解質組成有兩類。一類是純氯化物組成的電解質體系,如NaCl-KCl-AlCl3系或NaCl-KCl-LiCl-A1Cl3系;另一類是氯化物與氟化物混合體系,NaCl-CaCl2-CaF2-A1C13系等。相關的電極反應方程式可表示如下:

參考文獻:

1百度百科,拜耳法生產氧化鋁。

2李俊生,對電解熔融氯化鋁問題的思考,《化學教育》2007年第3期

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鋁會不會與水反應?

常溫下鋁與水反應非常不明顯,這是因為A1的表面被已經氧化的一層致密氧化膜與水隔絕所致。但不能認為鋁與水不反應。如果我們創(chuàng)造條件,一方面是去掉Al表面的那層氧化膜另一方面又能阻止新的氧化膜在A1表面再生,這時我們就能觀察到Al跟水反應的真實現象。

從導線里剝取出兩段鋁條,用砂紙擦亮后,放入汞鹽「Hg( N03 ) 2l溶液中浸漬幾秒鐘,取出用濾紙擦干。一根鋁條插入水中,另一根鋁條插入放有少量食鹽的水中??梢杂^察A1條在稀的NaC1溶液中與水持續(xù)反應產生氫氣泡和生成白色Al(OH)3沉淀的現象。

鋁和氫氧化鈉固體在加熱熔化條件下能發(fā)生反應嗎?通過實驗發(fā)現鋁粉和氫氧化鈉固體在沒有水的情況下,加熱至熔化狀態(tài)時是能產生氫氣的,但速率相對緩和,如果直接用燃著的火柴放在試管口檢驗,有時較難檢測到氫氣的生成,但用排水集氣法收集或借助氫氣傳感器是能檢測到氫氣的。有些學者認為生成的含鋁產物為鋁酸鈉,其化學式為Na3AlO3,并給出反應的化學方程式:2 Al + 6 NaOH3 H2 + 2 Na3AlO3。當然也有學者認為產物非常復雜。

參考文獻:

1劉懷樂,Al會不會跟水反應生成H2,《中學化學教學參考》2005,(11):18.

2房壽高,鋁與熔融氫氧化鈉反應的實驗探究,《化學教學》2013年第7期:50-52

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Al2O3一定能與鹽酸反應嗎?
氧化鋁化學式Al2O3,白色粉末。具有不同晶型,常見的是α- Al2O3γ- Al2O3,還有一種是β- Al2O3。

α- Al2O3

自然界中的剛玉為α- Al2O3,六方緊密堆積晶體,α- Al2O3的熔點2015± 15,密度3.965g/cm3,硬度8.8,不溶于水、酸或堿。α型氧化鋁的晶格中,氧離子為六方緊密堆積,Al3+對稱地分布在氧離子圍成的八面體配位中心,晶格能很大,故熔點、沸點很高。α型氧化鋁不溶于水和酸,工業(yè)上也稱鋁氧,是制金屬鋁的基本原料;也用于制各種耐火材料;高純的α型氧化鋁還是生產人造剛玉、人造紅寶石和藍寶石的原料;

γ- Al2O3

γ- Al2O3屬立方緊密堆積晶體,不溶于水,但能溶于酸和堿γ型氧化鋁是氫氧化鋁在140-150的低溫環(huán)境下脫水制得,工業(yè)上也叫活性氧化鋁、鋁膠。γ型氧化鋁不溶于水,能溶于強酸或強堿溶液,將它加熱至1200℃就全部轉化為α型氧化鋁。γ型氧化鋁是一種多孔性物質,每克的內表面積高達數百平方米,活性高吸附能力強。是常用的吸附劑、催化劑和催化劑載體;在實驗室是中性強干燥劑,使用后在175℃以下加熱6-8h還能再生重復使用。

β- Al2O3

還有一種β- Al2O3,它有離子傳導能力(允許Na+通過),實際上是氧化鈉與氧化鋁的復合氧化物,以β-鋁礬土為電解質制成鈉-硫蓄電池。由于這種蓄電池單位重量的蓄電量大,能進行大電流放電,因而具有廣闊的應用前景。這種電池負極為熔融鈉,正極為多硫化鈉(Na2Sx),電解質為β-鋁礬土(鈉離子導體)。

一般來說,Al在氧氣中燃燒生成的Al2O3,工業(yè)電解氧化鋁煉鋁所用的Al2O3,試劑商店購買的呈粉末狀的試劑Al2O3都是經過高溫生成的氧化鋁,其結構是α- Al2O3,它們實際上不溶于酸堿;把Al(OH)3經微熱200300℃脫水生成的水合氧化鋁(Al2O3·xH2O),屬于γ- Al2O3,是易溶于酸堿的活性Al2O3。

怎樣才能做好Al2O3與酸、堿反應的演示實驗?

用汞鹽溶液處理A1(A1)所生成的毛絨狀的白色Al2O3,它與酸、堿的反應性能最好,切忌用市售粉末狀的試劑Al2O3,也不宜用Al(OH)3高溫分解生成的Al2O3。

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鋁箔表面的氧化膜

鋁箔表面的氧化膜認為是氧化鋁的水合物,一般不溶于硫酸與硝酸,而會溶于鹽酸。這主要是氯離子對破壞氧化膜有促進作用,破壞的機理比較復雜,可以簡單的認為是氯離子很容易被吸附在氧化膜上,把氧化膜中的氧離子取代出來。鋁箔(表面有氧化膜)與氯化銅溶液可以反應,而在硫酸銅溶液,硝酸銀溶液反應很慢,通過實驗對比就知道哪些微粒起作用;鋁箔表面的氧化膜也可用氫氧化鈉溶液來除去。

參考文獻:

1劉懷樂等,談談三氧化二鋁,《中學化學》2002年第2期。

2百度百科,氧化鋁。

3江嵐等,鋁表面氧化膜究竟能溶于哪些溶液中,《化學教學》2012年9期。

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