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鋰離子電池與燃料電池最全面對(duì)比解析

 太行森林 2020-01-09

新能源汽車的發(fā)展越來越快,以Tesla為代表的電動(dòng)汽車風(fēng)光無限,而以豐田Mirai為代表的燃料電池車也是備受關(guān)注。鋰離子電池和燃料電池作為電動(dòng)汽車和燃料電池車的核心零部件,對(duì)其發(fā)展起決定性作用。

本文從工作原理、性能、安全性等方面介紹了鋰離子電池與燃料電池的特點(diǎn),加深對(duì)其的理解與認(rèn)識(shí)。

一、鋰離子電池與燃料電池的工作原理

鋰離子電池是一種儲(chǔ)能裝置,目前常用的鋰離子電池按正極材料可以分為磷酸鐵鋰電池、三元電池和錳酸鋰電池等。以磷酸鐵鋰電池為例:放電時(shí)正極中的磷酸鐵和從負(fù)極經(jīng)過電解液傳到過來的鋰離子以及外部電路傳導(dǎo)過來的電子結(jié)合生成磷酸鐵鋰,負(fù)極石墨層中所嵌的鋰脫出,變成鋰離子和電子分別經(jīng)過電解液和外部電路傳導(dǎo)到正極。

燃料電池其本質(zhì)是一種發(fā)電機(jī),其燃料和氧化劑不經(jīng)過燃燒而直接通過電化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化成電能。因此,燃料電池不受卡諾循環(huán)的限制,能量轉(zhuǎn)化效率高。燃料電池作為電能轉(zhuǎn)化裝置時(shí),它的效率可以達(dá)到60%,甚至在作為熱電聯(lián)產(chǎn)裝置時(shí)它的效率高達(dá)80%。

燃料電池按照其電解質(zhì)的不同分為堿性燃料電池,磷酸型燃料電池,固體氧化物燃料電池,熔融碳酸鹽燃料電池,質(zhì)子交換膜燃料電池。不同類型的燃料電池應(yīng)用領(lǐng)域和使用環(huán)境不同,質(zhì)子交換膜燃料電池的使用溫度范圍為室溫至80℃左右,目前在燃料電池車上使用的基本都是這種類型。

以質(zhì)子交換膜燃料電池為例,發(fā)電時(shí),正極氧氣和從負(fù)極傳導(dǎo)過來的氫離子以及外部電路傳導(dǎo)過來的電子結(jié)合生成水,負(fù)極氫原子失去電子變成氫離子和電子分別經(jīng)過電解質(zhì)和外部電路傳到正極。鋰離子電池和燃料電池基本原理、正負(fù)極材料等如表1所示。

二、鋰離子電池與燃料電池的主要技術(shù)特性

1 性能

鋰離子電池和燃料電池內(nèi)部發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)已經(jīng)決定了電池的可逆電動(dòng)勢。對(duì)于一個(gè)電化學(xué)反應(yīng),其可逆電動(dòng)勢可由公式(1)計(jì)算為:

其中ΔG是在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下電化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能的變化,吉布斯自由能的變化反映了電化學(xué)反應(yīng)在熱力學(xué)上的可能性,ΔG的大小由反應(yīng)本身的性質(zhì)、反應(yīng)物和生成物的濃度以及反應(yīng)溫度決定。n為每摩爾反應(yīng)物轉(zhuǎn)移的電子摩爾數(shù),F為法拉第常 數(shù)。

在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下燃料電池的可逆電動(dòng)勢為1.25V左右,可逆電動(dòng)勢隨溫度升高而降低。而對(duì)于鋰離子電池,由于在反應(yīng)過程中正負(fù)極材料的結(jié)構(gòu)不斷發(fā)生變化,因此其可逆電動(dòng)勢也不斷變化,電池的可逆電動(dòng)勢與反應(yīng)發(fā)生的程度有對(duì)應(yīng)的關(guān)系,因此可以根據(jù)OCV-SOC曲線,通過測量OCV判斷電池的荷電狀態(tài)。燃料電池和鋰離子電池在實(shí)際使用過程中性能曲線如表2所示。

2 能量密度

電動(dòng)汽車完全以電池作為動(dòng)力,更強(qiáng)調(diào)充電后的續(xù)駛能力,因而更關(guān)注電池的能量密度。鋰離子電池能量密度提升受制于電池材料理論瓶頸。目前,國內(nèi)電動(dòng)汽動(dòng)力型動(dòng)力電池正極材料以磷酸鐵鋰和三元材料為主,負(fù)極材料仍主要采用石墨材料,其比能量約為90-140Wh/kg。

而燃料電池是一種發(fā)電裝置,能量密度遠(yuǎn)高于鋰離子電池。在與能量密度直接對(duì)應(yīng)的整車?yán)m(xù)駛里程方面,頂級(jí)豪華電動(dòng)汽車Tesla的續(xù)駛里程剛達(dá)到500km;而以豐田 Mirai、現(xiàn)代ix35為典型代表的燃料電池車?yán)m(xù)駛里程都在500km以上。因此在能量密度方面,燃料電池比鋰離子電池好。

3 壽命

燃料電池和鋰離子電池的性能都會(huì)隨著電池使用程度的加深而變差。并且汽車的起停和加減速工況占總工況的很大一部分,這使得電池工作電流區(qū)間跨度大,且電流變化率也非常大,這無疑會(huì)縮短電池壽命。因此,對(duì)動(dòng)力型燃料電池和鋰離子電池的壽命問題進(jìn)行研究成為其使用關(guān)鍵問題之一。

4 成本

目前,國內(nèi)鋰離子電池系統(tǒng)的成本在1800元/kWh左右,燃料電池堆(不含系統(tǒng)中的燃料系統(tǒng)等各種附件)的成本在5000元/kW左右。對(duì)于一輛普通轎車,假設(shè)是電動(dòng)汽車,電量配置60kWh其成本在9.6萬元。如果是燃料電池車,功率配置100kW,電堆成本在50萬左右。

燃料電池的成本目前明顯高于鋰離子電池,這是限制燃料電池發(fā)展的瓶頸。一般認(rèn)為,燃料電池的成本偏高主要是由于使用了貴金屬Pt,而實(shí)際Pt的成本計(jì)算如下:目前較高的Pt載量的水平為:0.44mg/cm2,其電性能水平為1600Ma@0.6V/cm2,即0.96W/cm2。對(duì)于100kW的燃料電池系統(tǒng)中使用的Pt含量為41.67g。Pt的價(jià)格按照500元/g計(jì)算,使用的Pt的成本為41.67×500=20833元。對(duì)于100kW的燃料 電池堆的成本在50萬元以上,Pt的成本只占總成本的4%左右。燃料電池的成本主要是因?yàn)槟壳安牧虾拖到y(tǒng)的工藝都不太成熟,而隨著商業(yè)化的發(fā)展,其成本必然有非常大幅度下降。

5 安全性與相關(guān)法規(guī)

動(dòng)力電池的安全性是電動(dòng)汽車發(fā)展過程中首先需要考慮和解決的問題。動(dòng)力型鋰離子電池安全性的提高需要建立從材料、電池及關(guān)鍵部件到系統(tǒng)安全保障等一系列技術(shù)措施。隨著單體電池的大型化和成組化使用,動(dòng)力型鋰離子電池系統(tǒng)安全問題面臨著新的挑戰(zhàn)。

而燃料電池的燃料是氫氣,屬于易燃易爆氣體,因此市場普遍擔(dān)心其的安全性問題,而實(shí)際上氫氣的安全性相較于汽油和天然氣并不差。單體層級(jí)燃料電池的安全設(shè)計(jì)少于鋰離子電池。系統(tǒng)集成層級(jí)燃料電池系統(tǒng)比鋰離子電池系統(tǒng)復(fù)雜。由于使用了可燃?xì)怏w氫氣,多了對(duì)氫氣的泄露保護(hù)設(shè)計(jì)。由于需要防止質(zhì)子交換膜潤濕不充分帶來的影響,需要通過監(jiān)控內(nèi)阻來監(jiān)控內(nèi)部濕度的變化。燃料電池和鋰離子電池相關(guān)安全性設(shè)計(jì)如表4所示。

動(dòng)力型鋰離子電池的還原劑和氧化劑都存儲(chǔ)在同一個(gè)裝置中,之間僅有一層微米級(jí)別厚度的隔膜,而燃料電池的還原劑和氧化劑在電池外部分開放置。從原理上講,燃料電池的安全性優(yōu)于鋰離子電池。通過一系列的安全防護(hù),兩種電池的安全性都在可接受的程度。

為了保證動(dòng)力電池的安全性,國家針對(duì)動(dòng)力型鋰離子電池和燃料電池制定了一系列的標(biāo)準(zhǔn),從而確保動(dòng)力電池的安全性、可靠性。如表5所示,燃料電池相對(duì)鋰離子電池的標(biāo)準(zhǔn)偏少,發(fā)行時(shí)間早,標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)狀符合性不如鋰離子電池。電動(dòng)汽車有對(duì)應(yīng)的定型試驗(yàn)規(guī)程《GB/T18388-2005電動(dòng)汽車定型試驗(yàn)規(guī)程》,而燃料電池車定型規(guī)程作為汽車行業(yè)對(duì)于新能源汽車產(chǎn)品定型的一個(gè)必備標(biāo)準(zhǔn)急待推出。

三、前景及展望

綜合來看,在能量密度、壽命和安全性方面燃料電池優(yōu)于鋰離子電池;而在成本方面,燃料電池比不上鋰離子電池。目前鋰離子電池的關(guān)鍵技術(shù)為能量密度提升,安全性,熱管理,系統(tǒng)集成優(yōu)化控制等;燃料電池的關(guān)鍵技術(shù)有耐久性,冷啟動(dòng),系統(tǒng)集成優(yōu)化控制等。

無論燃料電池還是鋰離子電池,相關(guān)的技術(shù)均有大量進(jìn)步的空間。對(duì)于鋰離子電池來說,如果其能量密度能夠進(jìn)一步提高,循環(huán)壽命能夠更長,則也是一種非常優(yōu)秀的驅(qū)動(dòng)能源。如果燃料電池的成本能夠降低,則能夠真正作為汽油/柴油燃料的替代能源。能量密度的提升面臨基礎(chǔ)學(xué)科領(lǐng)域的瓶頸,很難得有質(zhì)的提升;而成本的降低,可以通過商業(yè)化解決。因此短期來看,鋰離子電池比燃料電池更適用;長期來看,燃料電池比鋰離子電池更有發(fā)展前景。

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