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【行業(yè)分析】高性能纖維及產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀

 吳qusz1pc5wdsp 2017-12-02

高性能纖維是指那些具有特殊結(jié)構(gòu)與性能,表現(xiàn)出極高的抗拉伸力、楊氏模量、以及高抗熱、耐酸、堿、氧化劑腐蝕的化學(xué)纖維?;谶@些性質(zhì),高性能纖維被廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)藥、工程、建筑、土工織物、航空航天、防護服和電子等領(lǐng)域。

目前,世界高性能纖維領(lǐng)域已經(jīng)形成了美、日、歐盟、中、俄五極格局。高性能纖維的發(fā)展對國民經(jīng)濟以及科技進步都有著積極意義。本文以碳纖維、芳綸纖維和超高分子量聚乙烯纖維這3種主要高性能纖維為例,介紹高性能纖維的主要性質(zhì)與市場情況??萍嫉膭?chuàng)新和技術(shù)的進步推動著高性能纖維不斷發(fā)展,高性能纖維將會以更優(yōu)異的性能服務(wù)于社會。

一、高性能纖維分類

高性能纖維包含有機高性能纖維和無機高性能纖維;有機高性能纖維分為柔性鏈結(jié)構(gòu)和剛性鏈結(jié)構(gòu)2類。高性能纖維的分類詳見圖1。

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圖1 高性能纖維的分類

世界高性能纖維產(chǎn)業(yè)正處于高速發(fā)展期,需求增長率在10%以上。無機高性能纖維向超高性能-高附加值和低性能-低成本的方向發(fā)展。有機高性能纖維向多品種、系列化和高效、規(guī)?;a(chǎn)發(fā)展。復(fù)合材料的成型工藝向節(jié)能、高效和低成本的方向改進,高效固化劑功不可沒。增強纖維和樹脂品種的擴大、表面處理劑的完善、織造技術(shù)和織物種類的多樣化,使復(fù)合材料進入“量體裁衣”的時代。

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二、主要高性能纖維概述

1.碳纖維

碳纖維指利用聚丙烯腈(PAN)纖維、粘膠纖維、瀝青等為原料,經(jīng)過預(yù)氧化、碳化及石墨化等工藝加工制備的具有90%以上碳含量的纖維。

(1)碳纖維分類

碳纖維按數(shù)量、制造原料、力學(xué)性能和狀態(tài)可分為若干種,具體見圖2。

圖2 碳纖維的分類

(2)碳纖維性質(zhì)

碳纖維具有如下性質(zhì)特點:高強、高模、低密度;耐高溫(3 000 ℃),熱膨脹系數(shù)約為0,高熱導(dǎo)率〔10~140 W/(m·K))〕;耐各種強酸、堿和有機溶劑腐蝕;摩擦系數(shù)非常小;具潤滑性,可降低復(fù)合材料磨損率;導(dǎo)電性好。表1所示為以各種原材料制備出的碳纖維的主要物理性質(zhì)。

(3)碳纖維的應(yīng)用領(lǐng)域

①建筑

民用工業(yè)中的建筑,如橋梁、房屋、隧道等相關(guān)的混凝土工程是碳纖維使用量增長最快的市場領(lǐng)域之一。碳釬維主要應(yīng)用于承重材料、加固材料(壓板等)、筋條材料(替代部分鋼筋)等方面。

②航空航天

用于制造飛機(民用、軍用)、火箭、宇宙飛船等制造材料、零配件等。例如,在波音787 中結(jié)構(gòu)材料中加入了碳纖維復(fù)合材料以及玻璃纖維塑料,在保持機身強度的同時可大大減少機身質(zhì)量,提高燃油效率。

③汽車構(gòu)件

在汽車鋼材中加入碳纖維材料,可減輕車身質(zhì)量達40%以上,因而有效提高車速。不僅如此,還能減少尾氣排放量達30%。目前主要在豪華車型應(yīng)用碳纖維復(fù)合材料。但隨著大絲束碳纖維價格的不斷下降,預(yù)計碳纖維的應(yīng)用在中端車型也將獲得推廣。這對世界的環(huán)保事業(yè)具有重大意義。

④碳纖維的市場情況

目前全球碳纖維工業(yè)化產(chǎn)品以PAN 基碳纖維為代表,其力學(xué)性能最高,應(yīng)用領(lǐng)域最廣。PAN 基碳纖維占全球碳纖維總產(chǎn)量的 90%以上。2014 年全球 PAN 基碳纖維產(chǎn)能約為 12.8萬t,其中小絲束碳纖維約為9.2萬t,占 72%;大絲束碳纖維約3.6萬t,占28%。根據(jù)相關(guān)預(yù)測,到2020年,全球小絲束碳纖維產(chǎn)能將達到 11.5萬t,大絲束產(chǎn)能達到5.4萬t,合計達到16.9萬t,復(fù)合增速達到 7%。2008-2014年全球PAN基碳纖維產(chǎn)能如圖3所示。

圖3 2008-2014年全球PAN基碳纖維產(chǎn)能及增長率

目前全球碳纖維制造主要來自是日本和在歐美的工廠,其次是依靠歐美航空航天市場健康發(fā)展的美國 HEXCEL 和 CYTEC 公司,以及依靠強大工業(yè)創(chuàng)新體系的德國SGL公司,隨著中國在碳纖維領(lǐng)域投入的不斷增大,中國碳纖維產(chǎn)量占世界份額也不斷提高。2014年碳纖維各國生產(chǎn)份額如圖4所示。

圖4 2014年碳纖維各國生產(chǎn)份額

2.芳香族聚酰胺纖維

(1)芳綸概述

芳香族聚酰胺(PPTA)纖維通常稱為芳綸,是由苯二胺和苯二甲酰氯合成的一類芳香族聚酰胺纖維,全稱“聚對苯二甲酰對苯二胺”。芳綸主要包括間位芳綸(芳綸1313)和對位芳綸(芳綸1414),間位芳綸耐高溫,絕緣性好,不燃燒,在高溫過濾、高溫防護服以及絕緣介質(zhì)方面獲得廣泛應(yīng)用。對位芳綸強度大、模量高,主要應(yīng)用于輪胎橡膠、個體防護、防彈裝甲、繩纜、摩擦材料等方向。對位芳綸在芳綸的歷史進展中具有最快速的發(fā)展,目前主要生產(chǎn)國是日本和美國。代表產(chǎn)品如Kevlar (杜邦公司)和Twaron(Akzo-noble 公司)。

(2)芳綸的性質(zhì)

力學(xué)性質(zhì):PPTA 纖維強度高,模量大,耐沖擊。其拉伸強度達到3.0G~5.5GPa,略高于碳纖維,是玻璃纖維拉伸強度的1.5 倍;密度小,在相同直徑下,PPTA 纖維是鋼絲強度的6~7 倍,密度卻只有鋼絲的1/5;PPTA纖維模量能達到80G~160 GPa,為碳纖維的4/5,是玻璃纖維的2倍。

熱學(xué)性質(zhì):PPTA 纖維極限氧指數(shù)大于28,表現(xiàn)出非常好的耐熱性及阻燃性。PPTA 纖維在高溫下會分解,但不變形。熱膨脹系數(shù)極小。

化學(xué)性質(zhì):PPTA 纖維化學(xué)穩(wěn)定高,能耐受除強酸、強堿外的多種酸、堿以及有機溶劑腐蝕;其耐水性較差,由于分子中有酰胺基基團,水分子容易破壞纖維氫鍵,降低纖維強度;PPTA 纖維對紫外線較敏感,陽光下久照將大大降低其強度。

(3)芳綸應(yīng)用領(lǐng)域

由于PPTA纖維以上各種優(yōu)秀性質(zhì),其在建筑材料、航空航天、防彈材料、橡膠增強材料等方面獲得了廣泛應(yīng)用,如表2所示。

(4)芳綸市場狀況

芳綸的生產(chǎn)具有較高技術(shù)壁壘,全球掌握芳綸技術(shù)的企業(yè)僅在10家左右,其中美國杜邦是全球最大的芳綸企業(yè)。2012年,全球間位芳綸產(chǎn)能約為3.97萬t,其中杜邦產(chǎn)能約2.5萬t,占間位芳綸總產(chǎn)能的63%,泰和新材總產(chǎn)能0.8萬t,約占全球總產(chǎn)能的20%左右;2012年,全球?qū)ξ环季]總產(chǎn)能為7.83萬t,美國杜邦、日本帝人分別占對位芳綸總產(chǎn)能的54%、35%。全球主要芳綸生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能如表3所示。

3.超高分子量聚乙烯纖維

(1)發(fā)展歷史

1975年,荷蘭DSM公司開發(fā)出了超高相對分子量聚乙烯(UHMWPE)纖維,該纖維具有優(yōu)異的抗張性能。并且其采用的凝膠紡絲-超拉伸技術(shù)打破了當(dāng)時只能由剛性高分子制造高強、高模纖維的局面。一舉促成世界范圍內(nèi)化學(xué)纖維的全新飛躍。UHMWPE物理機械性能非常優(yōu)異,使之成為繼碳纖維和芳綸之后的第3代高性能纖維。UHMWPE的強度是目前工業(yè)化纖維中最高的。

(2)UHMWPE的性質(zhì)

①耐疲勞

與錦綸、滌綸一般繩索材料相比,UHMWPE 纖維強度高、張力大、耐彎曲疲勞;不僅如此,在具有高模量的同時,UHMWPE 纖維還有著良好的柔韌性和高耐撓曲疲勞性,優(yōu)于碳纖維和玻璃纖維材料。其耐磨損性更遠(yuǎn)優(yōu)于芳香族聚酰胺和碳纖維。

②耐沖擊

UHMWPE 纖維復(fù)合材料抗沖擊能力高于玻璃纖維、碳纖維、芳綸纖維,比沖擊總吸收能量分別是三者的1.8、2.6 和3 倍。UHMWPE 纖維復(fù)合材料因此是制作防護設(shè)備,如防彈衣、頭盔等的理想材料。

③耐化學(xué)腐蝕

UHMWPE 纖維結(jié)構(gòu)單一,取向性高,能夠扛絕大多數(shù)化學(xué)物質(zhì)的腐蝕。化學(xué)穩(wěn)定性高于PPTA纖維。只有非常有限的有機溶膠能使UHMWPE纖維發(fā)生輕度溶脹。

④耐光照、耐輻射和耐氣候

UHMWPE 纖維在所有高性能纖維中的耐日曬性是最高的。1 500h的日光照后,而其他纖維強度均下降了50%,而UHMWPE 纖維仍保持在60%以上。不僅如此,UHMWPE 纖維還耐受諸如電子射線和γ射線等高能輻射照射。其在經(jīng)受劑量為3 MJ/kg的輻射照射后其強度能仍然在可以使用的范圍內(nèi)。

(3)UHMWPE的應(yīng)用

UHMWPE纖維根據(jù)其以上優(yōu)秀性質(zhì),其主要應(yīng)用于繩索、網(wǎng)類、防護裝備、體育用品等方面。UHMWPE纖維的具體應(yīng)用詳見表4所示。

(4)UHMWPE的市場情況

目前國際市場UHMWPE纖維產(chǎn)品已經(jīng)被荷蘭DSM、美國Honeywell及日本三井化學(xué)所3家企業(yè)壟斷,總產(chǎn)能約1.78萬t/a。其中,DSM是世界上產(chǎn)量最高,質(zhì)量最好的制造商,其UHMWPE產(chǎn)品約占國際市場的80%。表5給出了3家公司的產(chǎn)能情況。

國內(nèi)市場主要有8家企業(yè)生產(chǎn)UHMWPE纖維,總產(chǎn)能約9000t/a。表6所示為國內(nèi)主要UHMWPE生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能。

高性能纖維在“十一五”和“十二五”期間獲得了我國的高度重視,明顯加大了對高性能纖維發(fā)展的推動力,顯著加強對高性能纖維行業(yè)的協(xié)調(diào)管理。各個企業(yè)真正成為了技術(shù)創(chuàng)新的主體。我國高性能纖維呈現(xiàn)出良好的發(fā)展勢頭,國產(chǎn)技術(shù)和產(chǎn)業(yè)技術(shù)均實現(xiàn)了重大突破。到2020年,我國有望實現(xiàn)高性能纖維及其復(fù)合材料基本品種的自給,6大類特種纖維即耐強腐蝕性纖維、耐高溫纖維、抗燃纖維、高強高模纖維、功能纖維和智能纖維的主要品種將基本配齊,為在“十三五”期間實現(xiàn)世界高科技纖維王國的中國夢打下基礎(chǔ)。

高性能纖維在科學(xué)技術(shù)的創(chuàng)新與進步下正取得日新月異的發(fā)展。人們在不斷改善高性能纖維不足的同時,還以此為基礎(chǔ)制備出性能更好的新型纖維材料。高性能纖維的應(yīng)用領(lǐng)域也隨著自身制造成本的降低而不斷擴展。相信高性能纖維在不久將會以更優(yōu)異的性能服務(wù)于社會。

文/劉義鶴 江洪

中國科學(xué)院武漢文獻情報中心

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