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【干貨】聊聊PVDF粘結(jié)劑

 kwkwt 2016-12-22


鋰離子電池對(duì)粘結(jié)劑的要求:

(1)保證制漿涂布時(shí)的均勻性和穩(wěn)定性;

(2)更高的粘結(jié)力(對(duì)活性材料的粘結(jié)和對(duì)集流體的粘結(jié)) 

(3)較寬的電化學(xué)窗口(如下圖) 

(4)合適的電解液溶脹(極片里需要低一些

(5)添加量盡可能少,提高能力密度,降低內(nèi)阻


什么是PVDF

PVDF為線狀結(jié)晶型聚偏氟乙烯聚合物[-CH2-CF2-]n


PVDF生產(chǎn)工藝及區(qū)別

生產(chǎn)工藝分為乳液聚合和懸浮聚合,在電池中兩種方法的代表產(chǎn)品為HSV900(乳液法)和蘇威5130(懸浮法)

對(duì)比兩種方法有以下區(qū)別:

  • 分子量分布:懸浮聚合較窄

  • 分子缺陷:懸浮聚合較少

  • 熔點(diǎn):懸浮聚合較高(相對(duì)來講可對(duì)電池安全性能提升)

  • 結(jié)晶度:懸浮聚合較高(結(jié)晶度高熔點(diǎn)相對(duì)高,另外結(jié)晶度對(duì)于極片的柔韌性也有很大的影響)

  • 粒徑&溶解性

    乳液一般0.2~0.5微米,懸浮為50微米以上,在NMP等有機(jī)溶劑中粒徑越小越易溶解,相同分子量的情況下懸浮聚合的粘度更大

  • 溶脹性

    主要是電解液向PVDF內(nèi)部滲透致其膨脹的過程,懸浮聚合溶脹更小一些,PVDF的溶脹隨著烘烤溫度的升高而降低。PVDF的溶脹會(huì)導(dǎo)致極片厚度增加膨脹,不利于電池的充放電循環(huán)。


提高粘結(jié)力的方法

  • 提高PVDF分子量

    作用是增強(qiáng)分子間的作用力

  • 對(duì)PVDF分子進(jìn)行改性

    加入羰基類極性官能團(tuán)(或者其他類的具體就不清楚了),相同分子量范圍內(nèi)改性的粘結(jié)作用更大一些


NMP溶劑對(duì)PVDF的影響

  • NMP生產(chǎn)過程中有甲胺的加入

    為了使NMP的合成反應(yīng)更加徹底,提高NMP純度,所以就殘留了胺,呈現(xiàn)堿性。

  • 由于堿性的存在導(dǎo)致PVDF分子發(fā)生消除反應(yīng)(下圖)

    生成C=C雙鍵使溶液顯色,隨著游離胺含量的增加,溶液的顏色逐漸變深,在攪拌過程中雙鍵不穩(wěn)定發(fā)生斷裂進(jìn)而和相鄰的鏈發(fā)生交聯(lián),直到凝膠。

  • 另外應(yīng)用較多的高Ni體系(523,622,811等)中PVDF凝膠也是如上原理。做分子改性的PVDF相對(duì)而在穩(wěn)定性上有些優(yōu)勢



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-本文完-


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