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【干貨】膜生物反應(yīng)器處理抗生素廢水研究

 志在奮斗 2016-03-19

導(dǎo)語(yǔ)】相對(duì)于傳統(tǒng)的污水處理方法,膜生物反應(yīng)器(MBR)由于其諸多優(yōu)勢(shì)[1]而備受青睞。而與分置式膜生物反應(yīng)器相比,一體式膜生物反應(yīng)器又具有運(yùn)行能耗低[2]、不因循環(huán)泵的剪切對(duì)污泥絮體產(chǎn)生不良影響[3]等優(yōu)點(diǎn)。本文采用平片式膜生物反應(yīng)器對(duì)抗生素廢水進(jìn)行了初步研究。

1
 材料與方法


1.1 試驗(yàn)裝置與流程 

一體式膜生物反應(yīng)器試驗(yàn)裝置與工藝流程如圖1所示,該試驗(yàn)裝置由生物反應(yīng)器、一體式膜組件、膜抽吸系統(tǒng)及自動(dòng)控制等系統(tǒng)組成,其中生物反應(yīng)器為活性污泥鼓風(fēng)曝氣反應(yīng)池,有效容積為47 L,反應(yīng)器中間有一隔板,一側(cè)放膜組件,組件下方設(shè)有穿孔管曝氣,在供給微生物分解廢水中有機(jī)物所需氧氣的同時(shí),在平片膜表面形成循環(huán)流速以減輕膜面污染。抽吸系統(tǒng)采用型號(hào)BT01-100蘭格蠕動(dòng)泵,對(duì)浸沒(méi)于反應(yīng)器的膜組件進(jìn)行抽吸。自動(dòng)控制部分采用時(shí)間控制器對(duì)抽吸泵及進(jìn)水泵進(jìn)行控制。一體式MBR中的處理水經(jīng)蠕動(dòng)泵抽吸進(jìn)入凈水池,凈水池的水作為膜沖洗備用。 

1.2 試驗(yàn)用水 

試驗(yàn)用水為上海某制藥廠抗生素廢水,稀釋后的廢水基本水質(zhì)情況如表1,進(jìn)水經(jīng)100目篩網(wǎng)過(guò)濾后進(jìn)入反應(yīng)器。


1.3 試驗(yàn)用膜 

試驗(yàn)用膜為平片膜,由中科院上海原子核研究所膜分離技術(shù)研究開(kāi)發(fā)中心提供,膜組件自行研制,平片膜材質(zhì)為PVDF(聚偏氟乙烯),截留分子量為 14萬(wàn),膜有效面積為0.05m2。 

1.4 試驗(yàn)方法 

1.4.1 水通量的測(cè)定 

水通量的測(cè)定由下式得出: 

   Jθ=Vθ/(A×t)       ?。?) 
式中:Jθ—θ℃下所測(cè)定的實(shí)際膜通量; 
   Vθ—θ℃下在 t時(shí)間內(nèi)實(shí)際過(guò)濾液體積; 
   A—平片膜有效面積。 
在測(cè)定膜水通量時(shí),為了便于比較試驗(yàn)的不同階段水溫所帶來(lái)的差異,該試驗(yàn)將不同溫度測(cè)得的數(shù)據(jù)換算成20℃下的通量值,換算公式為: 

  J20—Jθ×(ηwθ/ηw20)    (2) 
  式中:J20—換算成20℃時(shí)的通量; 
  ηwθ—θ℃下純水的粘度; 
  ηw20—20 ℃時(shí)純水的粘度。 

  注:下文中的通量J皆經(jīng)上式轉(zhuǎn)換為20℃下的通量值。 

1.4.2 阻力分析方法 

膜污染可以分為物理污染、化學(xué)污染及生物污染,對(duì)于不同的反應(yīng)器形式、生物的不同生長(zhǎng)階段、不同的組件形式及不同的運(yùn)行方式,占主導(dǎo)地位的污染形式不同。 

在本試驗(yàn)中,膜污染阻力可以分為三部分:一部分為膜固有的阻力(Rm);一部分為泥餅阻力(Rc),包括濃差極化、膜表面的吸附及沉積等形成的阻力,可以采用水沖洗。海棉擦洗等方法將其除去;另一部分為膜孔的吸附及堵塞阻力(Rf),這部分阻力可以采用化學(xué)清洗等方法全部或部分去除。通過(guò)試驗(yàn)測(cè)定的有關(guān)通量數(shù)據(jù),用RIS(resistance一in一series)阻力模型計(jì)算出各部分阻力及其所占比例。表達(dá)式如下: 

Rt=△ p/(μ1·J1)=Rm+Rc+Rf ?。?) 
Rm=△p/(μ0·J0)         (4) 
Rf=△p/(μ0·J0)-Rm        (5) 
Rc=△p/(μ1·J1)-Rm-Rf    (6) 
  式中:μ0—純水在2O℃時(shí)的粘度(μ0=1.0050×10-3Pa·S); 
     μ1—膜過(guò)濾液粘度。 

測(cè)定過(guò)程如下: 

①在不同的抽吸壓力下,用新膜對(duì)純水過(guò)濾,通過(guò)公式(4)計(jì)算出膜固有阻力; 

②用該膜對(duì)反應(yīng)器混合液進(jìn)行過(guò)濾,利用公式(3)可以得出運(yùn)行過(guò)程中膜總阻力的瞬時(shí)值; 

③一定時(shí)間后,把膜組件從反應(yīng)器中取出,清水無(wú)壓力清洗,并用柔軟的海綿擦去膜面吸附物,然后對(duì)純水過(guò)濾,由公式(5)得到膜孔吸附及堵塞阻力; 

④由公式(6)可得膜表面的泥餅阻力。

2
結(jié)果和討論


2.1 處理效果 

用前述工藝流程和試驗(yàn)方法,使用該制藥廠的廢水處理站的污泥接種半個(gè)月后,直接把PVDF平片膜浸沒(méi)于反應(yīng)器中以 4+6的周期運(yùn)行(4 min抽吸6 min停抽),反應(yīng)器的運(yùn)行參數(shù)列于表2。 


從圖2可以看出在此運(yùn)行過(guò)程中反應(yīng)器中MLSS的質(zhì)量濃度經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后基本維持在15g/L左右,出水CODcr去除率為86%??梢?jiàn),水中懸浮和溶解的CODcr并沒(méi)有在MBR中累積。但運(yùn)行至1月中旬膜出水CODcr與上清液CODcr相比,并沒(méi)有多大差別,由此可知,PVDF膜所起的作用主要是截留水中懸浮物,使MLSS維持在較高濃度,從而達(dá)到高效降解水中有機(jī)物的目的。 

2.2 過(guò)濾過(guò)程中的阻力分析 

2.2.1 膜固有阻力的測(cè)定 

新膜粘結(jié)后,放入純水中浸泡24 h以消除環(huán)境對(duì)膜性能的影響,調(diào)節(jié)抽吸壓力,連續(xù)測(cè)定5次對(duì)應(yīng)壓力下的通量,取其平均值,由公式(4)可以得出,膜固有阻力Rm為 1.082 × 1012m-1。 

2.2.2 PVDF膜放入反應(yīng)器后總阻力的變化 

為了考察PVDF膜在盡量長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)運(yùn)行中阻力的變化,我們把膜組件在設(shè)定壓力 30 kPa,ρ(MLSS)為13.8 g/L,曝氣量為 l.45 m3/h的條件下放入反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)抽吸運(yùn)行,由圖3可知,總阻力經(jīng)大約 25 min漸趨穩(wěn)定,從開(kāi)始 2.81×1012m-1逐漸上升至 5.29×1012m-1。也就是,膜固有的阻力從開(kāi)始占總阻力的98.6%逐漸降低至52.4%??梢?jiàn),盡管反應(yīng)器曝氣沖刷對(duì)減弱懸浮固體向膜面吸附遷移有一定作用[4],由于很高的懸浮固體濃度,導(dǎo)致較高的粘度(實(shí)測(cè)粘度高達(dá)6.3×10-3Pa·S),膜污染隨時(shí)間加劇。


同時(shí),我們也考察廠PVDF膜在設(shè)定周期(4min抽吸6 min停抽)下運(yùn)行,其間不進(jìn)行任何清洗,總阻力的變化規(guī)律如圖4所示??梢?jiàn),間歇運(yùn)行 27 d,阻力達(dá)到 5.34 ×1012m-1。把連續(xù)抽吸的25 min內(nèi)阻力變化延長(zhǎng)至 27d,充分體現(xiàn)了一體式膜生物反應(yīng)器中間歇運(yùn)行中曝氣沖刷膜面的效果。


2.2.3 PVDF膜水力清洗及海綿擦洗后的阻力比較 

長(zhǎng)期運(yùn)行過(guò)程中,泥餅阻力是導(dǎo)致膜通量下降的主要因素。表3所示,在1d的連續(xù)運(yùn)行過(guò)程中,泥餅阻力占總阻力的比例從開(kāi)始的35.87%上升至 94.01%。新開(kāi)發(fā)的 PVDF平片膜組件其優(yōu)點(diǎn)在于能夠通過(guò)簡(jiǎn)單便捷的在線海綿擦洗的方法,消除泥餅阻力,如圖4,從而使水通量迅速恢復(fù)接近初始通量。 


在一體式MBR中,泥水混合液處于循環(huán)流動(dòng)狀態(tài),在運(yùn)行過(guò)程中,膜表面泥餅層處于一種動(dòng)態(tài)的相對(duì)穩(wěn)定狀態(tài),形成膜過(guò)濾的主要阻力,并且由于膜的長(zhǎng)期使用,形成阻力的因素也具有累積效應(yīng)[5];而且,由于化學(xué)清洗價(jià)格昂貴、操作復(fù)雜且不可能完全恢復(fù)膜通量[6]。因此,海綿定期在線擦洗對(duì)于膜通量的增強(qiáng)非常有利。再者,從長(zhǎng)期運(yùn)行的角度來(lái)看,在線擦洗至少可以減弱各種阻力因素的累積,從而具有積極的實(shí)踐意義。

3
結(jié)論


①由于膜過(guò)濾對(duì)混合液懸浮固體的完全截留,盡管原水含有少量抑菌物質(zhì),出水CODCr去除率仍可達(dá)86%。 

②膜組件長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行導(dǎo)致膜污染,因此必須對(duì)其進(jìn)行定期的清洗,而平片膜組件具有清洗高效。操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)。 

③平片膜組件只需用簡(jiǎn)單的在線海綿擦洗的方法,便可以部分恢復(fù)膜通量,從而減少價(jià)格昂貴的化學(xué)清洗,具有相當(dāng)?shù)膶?shí)用價(jià)值。 

④膜性能指標(biāo)有壓力與通量?jī)蓚€(gè)變量,而運(yùn)用RIS阻力模型可以統(tǒng)一兩者,因此,在研究膜生物反應(yīng)器中膜性能時(shí),用阻力這個(gè)指標(biāo)分析是可行的。

(來(lái)源:中華環(huán)保網(wǎng))

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