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例題1、下列關(guān)于氧化還原反應(yīng)中的有關(guān)說(shuō)法中正確的是（ ）
A、被氧化的物質(zhì)是氧化劑 B、置換反應(yīng)一定是氧化還原反應(yīng) C、電解質(zhì)溶液導(dǎo)電過(guò)程發(fā)生氧化還原反應(yīng) D、元素由化合態(tài)轉(zhuǎn)化為游離態(tài)時(shí)，該元素一定被還原 [錯(cuò)誤解答]選B、D。 [錯(cuò)誤原因]對(duì)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電實(shí)質(zhì)不理解以及對(duì)元素化合態(tài)形式存在時(shí)的化合價(jià)的理解不夠全面。 [正確解答]1）氧化還原反應(yīng)過(guò)程中，氧化劑得到電子被還原，而還原劑失去電子被氧化；2）置換反應(yīng)不僅有單質(zhì)參加，而且有新單質(zhì)生成，反應(yīng)過(guò)程中一定有電子轉(zhuǎn)移，因此一定是氧化還原反應(yīng)；3）電解質(zhì)導(dǎo)電過(guò)程，實(shí)質(zhì)就是電解的過(guò)程，而電解反應(yīng)一定是氧化還原反應(yīng)；4）陽(yáng)離子得到電子生成單質(zhì)時(shí)，發(fā)生還原反應(yīng)（被還原）；而陰離子轉(zhuǎn)化為單質(zhì)，因失去電子而被氧化。本題正確選項(xiàng)為B、C。 例題2、下列四類(lèi)反應(yīng)：①置換反應(yīng)，②復(fù)分解反應(yīng)，③沒(méi)有單質(zhì)參加的化合反應(yīng)，④沒(méi)有單質(zhì)生成的分解反應(yīng)。其中一定不是氧化還原反應(yīng)的是（ ） A、只有② B、只有②③ C、②③④ D、①②③④ [錯(cuò)誤解答]選C。 [錯(cuò)誤原因]對(duì)四種基本反應(yīng)類(lèi)型和氧化還原反應(yīng)關(guān)系的理解不夠深入。 [正確解答]本題只有A選項(xiàng)正確。根據(jù)置換反應(yīng)的概念和實(shí)質(zhì)可以推知它一定是氧化還原反應(yīng)。對(duì)于化合反應(yīng)和分解反應(yīng)，只要有單質(zhì)參加或生成，則一定是氧化還原反應(yīng)；而沒(méi)有單質(zhì)參加或生成的化合反應(yīng)和分解反應(yīng)，則有些是氧化還原反應(yīng)，有些不是氧化還原反應(yīng)。例如，這樣的兩個(gè)反應(yīng)：Na2O2+SO2=Na2SO4、NH4NO3=N2O+2H2O，雖然沒(méi)有單質(zhì)參加或生成，但它們?nèi)匀粚儆谘趸€原反應(yīng)。 例題3、X、Y、Z為三種單質(zhì)。已知：Y能將Z從其化合物的水溶液中置換出來(lái)，而Z又能將X從其化合物中置換出來(lái)。由此可以推斷下列說(shuō)法中可能正確的是（ ） ?、賳钨|(zhì)的氧化性：Y>Z>X； ②單質(zhì)的還原性：Y>Z>X； ?、蹖?duì)應(yīng)離子的氧化性：X>Z>Y； ④對(duì)應(yīng)離子的還原性：X>Z>Y A、只有① B、只有②③ C、只有①④ D、①②③④ [錯(cuò)誤解答]選B或C [錯(cuò)誤原因]思維不夠慎密、全面，只把X、Y、Z當(dāng)作金屬或非金屬一種情況考慮。 [正確解答]選D。由于置換反應(yīng)既可有金屬間的置換、又可在非金屬之間置換，因此X、Y、Z既可以是金屬、也可以是非金屬。對(duì)于這兩種情況，說(shuō)法①②都可以是正確的；它們對(duì)應(yīng)的離子，如果這些元素金屬性（非金屬）性越強(qiáng)，則對(duì)應(yīng)的離子的氧化性（還原性）也越弱，因此③④的說(shuō)法也可以是正確的。 例題4、鐵屑溶于過(guò)量的鹽酸后，再加入下列物質(zhì)，會(huì)有三價(jià)鐵生成的是（ ） A、硫酸 B、氯水 C、硝酸鋅 D、氯化鈣 [錯(cuò)誤解答]選B。Cl2有強(qiáng)氧化性，會(huì)把鐵與鹽酸反應(yīng)生成的Fe2+氧化為Fe3+。 [錯(cuò)誤原因]忽略酸性條件下NO3—具有強(qiáng)氧化性而漏選。 [正確解答]本題正確選項(xiàng)為B、C。對(duì)于B的分析同上。解答本題時(shí)還應(yīng)該注意的是：題干中指明鹽酸過(guò)量，因此反應(yīng)后溶液呈酸性。再往溶液中添加硝酸鋅時(shí)，由于溶液中存在H+，硝酸根離子將顯強(qiáng)氧化性，可以將亞鐵離子氧化，反應(yīng)為： 4H++NO3—+2Fe2+=3Fe3+NO↑+2H2O 因此選項(xiàng)C也是正確的。（注意：在考慮離子共存問(wèn)題時(shí)，一定不要忽視下列離子的氧化性（或在酸性條件下具有氧化性）：NO3-、ClO-、MnO4-、Fe3+等。）
例題5、化合物A、B、C都只含有兩種元素，且A、B均含X元素。已知一定條件下可發(fā)生反應(yīng)：A+B——X+C，X是一種單質(zhì)，由此可知X元素（ ） A、一定是金屬元素 B、一定是非金屬元素 C、可能是金屬元素，也可能是非金屬元素 D、無(wú)法確定 [錯(cuò)誤解答]選C或D。 [錯(cuò)誤原因]對(duì)“歸中型”氧化還原反應(yīng)及元素性質(zhì)的認(rèn)識(shí)不夠深入。 [正確解答]根據(jù)題意：1）A、B、C都是化合物；2）A、B均含X元素；3）反應(yīng)生成單質(zhì)X，可以推知該反應(yīng)為“歸中型”氧化還原反應(yīng)。即化合物A、B中X元素的化合價(jià)“一高一低”（一個(gè)高于0價(jià)、一個(gè)低于0價(jià)），兩者共同作用生成X單質(zhì)（化合價(jià)為0）。由于金屬元素在化合物中只呈現(xiàn)正價(jià)態(tài)，不可能有負(fù)價(jià)態(tài)，因此可以肯定X不是金屬元素；只有非金屬元素在化合物中才既可呈正價(jià)態(tài)，又可呈負(fù)價(jià)態(tài)，并在一定條件下可以發(fā)生歸中反應(yīng)。例如：2H2S+SO2=3S+2H2O，4NH3+6NO==5N2+6H2O，所以X應(yīng)該是非金屬，即該題的答案為B。 例題6、在氧化還原反應(yīng)KClO3+6HCl=KCl+3Cl2+3H2O中，當(dāng)生成0.5molCl2時(shí)，氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為_(kāi)__________ A、5：1 B、3：1 C、1：3 D、1：5 [錯(cuò)誤解答]選B。由于反應(yīng)過(guò)程中每個(gè)KClO3得到6個(gè)電子被還原為Cl—，而每2個(gè)HCl失去2個(gè)電子被氧化為Cl2。根據(jù)電子得失關(guān)系守恒關(guān)系，可知：氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為3：1，選擇B。 [錯(cuò)誤原因]不明確該反應(yīng)的實(shí)質(zhì)，解題過(guò)程中違背同種元素發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)化合價(jià)變化遵循“只靠近不交叉”的原則。 [正確解答]由于該反應(yīng)屬于“歸中型”氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)機(jī)理為：KClO3中Cl得到5個(gè)電子轉(zhuǎn)化為Cl2（被還原），同樣的HCl中的Cl失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為Cl2（被氧化），反應(yīng)中氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物均為Cl2，且氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比等于氧化劑得電子數(shù)和還原劑失去電子數(shù)之比，即5：1；選擇A。 例題7、在反應(yīng)11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4中，每摩爾CuSO4能氧化P的物質(zhì)的量為（ ） A、1/5 mol B、2/5 mol C、3/5mol D、11/5 mol [錯(cuò)誤解答]選B。從化學(xué)方程式可看出，當(dāng)15mol CuSO4參加氧化還原反應(yīng)時(shí)將生成6mol H3PO4，所以1mol CuSO4 氧化2/5 mol的P并生成2/5 mol H3PO4。 [錯(cuò)誤原因]沒(méi)有注意到H3PO4有一半是P自身氧化還原反應(yīng)（歧化反應(yīng)）生成的。 [正確解答]本題中的還原劑是P，而氧化劑是P和CuSO4。由于反應(yīng)過(guò)程中Cu從+2降為+1，因此反應(yīng)中共得到15mol的電子；而做還原劑的P在反應(yīng)中從0升至+5價(jià)，因此1mol P得到5mol電子。因此15molCuSO4在反應(yīng)中只能氧化3mol的P，即每摩爾硫酸銅能夠氧化0.2mol的P。正確選項(xiàng)為A。 例題8、標(biāo)準(zhǔn)狀況下，往100mL 0.2mol/L的FeBr2溶液中通入一定體積的Cl2，充分反應(yīng)后，溶液中有50%的Br-被氧化。則通入的氯氣的體積是（ ） A、0.224L B、0.336L C、0.448L D、0.672L [錯(cuò)誤解答]由于2Br- + Cl2=Br2 + 2Cl-，根據(jù)題意，有50%的Br-被氧化，即有0.02mol被氧化，因此通入的氯氣的體積為0.224L。選A。 [錯(cuò)誤原因]忽略離子還原性強(qiáng)弱。在氧化還原反應(yīng)中，還原性（氧化性）越強(qiáng)的物質(zhì)（或微粒）優(yōu)先參與氧化還原反應(yīng)。 [正確解答]由于Fe2+還原性比Br-強(qiáng)，當(dāng)往FeBr2中通入氯氣，發(fā)生的反應(yīng)依次為：1）Cl2+2Fe2+=2Cl—+2Fe3+；2）Cl2+2Br—=2Cl—+Br2。因此溶液反應(yīng)中反應(yīng)的情況應(yīng)該是：Fe2+被完全氧化并有50% Br— 被氧化。根據(jù)電子得失關(guān)系，F(xiàn)e2+、Br—離子失去的電子總數(shù)（0.02mol+0.02mol=0.04mol）等于Cl2得到的電子總數(shù)。由于每個(gè)Cl2在反應(yīng)中得到2個(gè)電子，因此Cl2的物質(zhì)的量為0.02mol，其體積為0.448L。本題正確答案為C。（注：分析多種離子共存的溶液體系的電解問(wèn)題時(shí)，也必須考慮離子反應(yīng)次序——對(duì)于氧化性或還原性越強(qiáng)的離子，電解過(guò)程中一般優(yōu)先放電。） 例題9、取17.4 g MnO2固體粉末與一定體積的濃鹽酸（含溶質(zhì)0.4mol）共熱制取氯氣（假設(shè)HCl揮發(fā)損失不計(jì)），下列敘述中正確的是（ ） A、反應(yīng)過(guò)程中MnO2作催化劑 B、鹽酸未完全反應(yīng) C、參加反應(yīng)的鹽酸有一半被氧化 D、反應(yīng)產(chǎn)生2.24L氯氣（標(biāo)況） [錯(cuò)誤解答]選C、D。根據(jù)該反應(yīng)中量的關(guān)系：MnO2——4HCl可知，該反應(yīng)中MnO2過(guò)量，因此HCl完全反應(yīng)。又因該反應(yīng)中只有一半的HCl作還原劑（另一半為起到酸的作用），因此參加反應(yīng)的鹽酸有一半被氧化（0.2mol），得到2.24L的氯氣。 [錯(cuò)誤原因]靜態(tài)考慮反應(yīng)問(wèn)題，忽略鹽酸濃度變化引起還原性變化的事實(shí)。 [正確解答]隨反應(yīng)的進(jìn)行，鹽酸的濃度逐漸減小，對(duì)應(yīng)的還原性逐漸減弱，直至發(fā)生的氧化還原反應(yīng)被停止。因此該反應(yīng)過(guò)程中，雖然MnO2過(guò)量，鹽酸也不可能完全反應(yīng)，同樣的，收集到的氣體也不可能是2.24L。但是不論如何，參與反應(yīng)的鹽酸一定有一半被氧化（對(duì)應(yīng)的量一定少于0.2mol）。因此正確選項(xiàng)為C。（注：許多物質(zhì)的氧化（還原）性會(huì)受濃度變化的影響，并在一些具體的反應(yīng)中表現(xiàn)出來(lái)。例如，濃硫酸具有氧化性，在加熱的條件下與銅能夠發(fā)生反應(yīng)，隨反應(yīng)的進(jìn)行，硫酸濃度變小，氧化性逐漸減弱，最終反應(yīng)將停止；若參加反應(yīng)的金屬為Zn等活潑金屬，則當(dāng)濃度降低到一定程度（轉(zhuǎn)化為稀硫酸）時(shí)，又會(huì)有H2產(chǎn)生。又如，濃硝酸具有強(qiáng)氧化性，與銅反應(yīng)生成NO2，隨反應(yīng)進(jìn)行，濃度減小，氧化性將有所減弱。當(dāng)濃度減小到一定程度，反應(yīng)產(chǎn)物變?yōu)镹O。在解此類(lèi)問(wèn)題時(shí)，必須要打破常規(guī)，“動(dòng)態(tài)”地考慮反應(yīng)進(jìn)行問(wèn)題。這類(lèi)問(wèn)題也常在化學(xué)計(jì)算中出現(xiàn)。） |
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