二、技術漸趨成熟 可靠性尚待檢驗
近年來,煤炭氣化、天然氣轉化、甲醇合成和MTO/MTP催化劑技術的不斷完善和發(fā)展,為C1路線制烯烴奠定了堅實的基礎。
● 煤氣化技術
目前我國采用的煤氣化技術主要包括無煙煤固定床間歇氣化技術(中小合成氨企業(yè))、德士古水煤漿加壓氣化技術(已有9家企業(yè)采用)、魯奇氣化技術(已有2家企業(yè)采用)、灰熔聚氣化技術和恩德粉煤氣化技術(Winkler氣化爐),采用殼牌粉煤加壓氣化技術的一批項目(13家企業(yè))正在建設之中,德國GSP氣化技術正在推動之中。
德士古水煤漿加壓氣化技術、殼牌粉煤加壓氣化技術和德國GSP氣化技術都是典型的潔凈煤氣技術,都已實現(xiàn)工業(yè)化,單爐能力可達1000~2000t/d(投煤量),廣泛用于發(fā)電和化工生產。魯奇氣化技術主要用于城市煤氣生產,也可用于化工生產。
上述氣化技術各有特點,都比較成熟,適于大規(guī)模煤化工生產裝置,可根據(jù)煤種、灰熔點、裝置規(guī)模、產品鏈設定和投資情況進行選擇。
我國自主研發(fā)的灰熔聚氣化技術和恩德粉煤氣化技術(Winkler氣化爐)適用于中小規(guī)?;ぱb置使用,在技術上有待進一步完善。
● 天然氣轉化技術
目前工業(yè)上采用的天然氣轉化技術主要有3種:即一段轉化(SMR,有傳統(tǒng)與補碳兩種方案)、兩段轉化(POX)和自熱式轉化(ATR)。上述技術都是各有特點的成熟技術,都已實現(xiàn)工業(yè)化生產。
SMR法適用于中小規(guī)模裝置(≤1000t/d),具有工藝流程短、設備少、操作容易、技術可靠的特點;POX工藝適于大型裝置(1000~7500t/d),特點是工藝先進可靠,能量利用合理,經(jīng)濟上有競爭性,是目前國內外大型甲醇生產中廣泛采用的工藝技術;對于超大型裝置(5000~7500t/d),可考慮采用ATR工藝技術,該工藝的特點是一次性投資較低、流程短、能耗低和競爭性強。
● 甲醇合成技術
甲醇合成有高壓(≥30MPa)、中壓(10M~15MPa)和低壓(5M~8MPa)3種工藝。目前高壓法工藝已被淘汰,中低壓工藝成為甲醇合成主流技術。甲醇生產的核心技術是反應器結構與形式、催化劑和熱量的轉移與利用。目前廣泛采用的甲醇合成塔有:多段冷激式(ICI)、管殼式(魯奇)、多段徑向式(MRF、日本東洋公司)、絕熱式(Topsoe)、軸徑向混合流型和JW低壓均溫型(杭州林達公司)。
上述技術都是成熟的,且都有工業(yè)化裝置在運行。其中管殼式、絕熱式和多段徑向式技術主要用于大型和超大型甲醇生產裝置。魯奇公司的MegaMethanol和德士古公司的甲醇合成技術,其裝置規(guī)模已經(jīng)達到5000~7500t/d。
● 甲醇制烯烴(MTO)技術
甲醇制烯烴(MTO)主要工藝過程包括:①甲醇生產;②甲醇催化制烯烴;③裂解產物分離與精制。目前世界上從事MTO技術開發(fā)的公司主要有UOP/Hydro和美孚兩家公司,其中UOP和Hydro公司聯(lián)合開發(fā)的MTO技術已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)化。中科院大連化物所也正在進行該技術的開發(fā)。目前,歐洲化學技術公司采用UOP/Hydro公司的MTO技術正在尼日利亞建設1套80萬t/a(乙烯和丙烯各40萬t/a) MTO裝置,包括配套建設1套7500t/d天然氣制甲醇裝置(采用丹麥Topsoe技術),預計2007年建成投產。
UOP/Hydro公司開發(fā)的MTO技術具有以下特點:①可采用粗甲醇作為原料,省去甲醇精餾設備,降低投資和成本;②通過控制反應溫度和催化劑組成結構,調整丙烯和乙烯的產出比(0.7~1.3);③采用SAPO-34催化劑,選擇性好,乙烯、丙烯收率可達到33.93%,物理強度高,抗燒焦;④反應條件溫和,溫度為400~500℃,壓力為1~3Bar;⑤MTO反應系統(tǒng)由流化床反應器和催化劑再生器組成,類似于流化催化裂化裝置(FCC);產品分離系統(tǒng)類似于石腦油蒸汽裂解制乙烯;⑥可連續(xù)穩(wěn)定操作。對于UOP/Hydro公司MTO技術的可靠性和經(jīng)濟性,有待尼日利亞項目投產后的考查與驗證。
● 甲醇制丙烯技術(MTP)
甲醇制丙烯(MTP)主要工藝過程為:①甲醇生產;②甲醇在高活性、高選擇性催化劑存在下轉化成水和二甲醚(DME);③甲醇和DME催化合成烴類產物(主要為丙烯);④烴類產物分離與精制。
目前世界上從事MTP技術開發(fā)的公司主要是魯奇公司。2002年1月,魯奇公司在挪威建設了1套MTP模試裝置,到2003年9月連續(xù)運行了8000h,該模式裝置采用了德國Sud-Chemie AG公司的MTP催化劑,該催化劑具有低結焦性、丙烷生成量極低的特點,并已實現(xiàn)工業(yè)化生產。目前MTP技術已經(jīng)完成了工業(yè)化裝置的工藝設計。魯奇公司MTP反應器有兩種形式:即固定床反應器(只生產丙烯)和流化床反應器(可聯(lián)產乙烯/丙烯)。 3月份,魯奇公司與伊朗Fanavaran石化公司正式簽署MTP技術轉讓合同,裝置規(guī)模為10萬t/a。魯奇公司將與伊朗石化技術研究院共同向伊朗Fanavaran石化公司提供基礎設計、技術使用許可證和主要設備。該項目預計2009年建成投產,屆時將成為世界上第1套MTP工業(yè)化生產裝置。對于魯奇公司MTP技術的可靠性和經(jīng)濟性,也有待于伊朗項目投產后的考查與驗證。 |