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鋰離子電池原理及工藝流程

 樂途鋰電車 2011-08-15

一、 原理
1.0 正極構(gòu)造
LiCoO2(鈷酸鋰)+導(dǎo)電劑+粘合劑(PVDF)+集流體(鋁箔)        正極
2.0 負(fù)極構(gòu)造
石墨+導(dǎo)電劑+增稠劑(CMC)+粘結(jié)劑(SBR)+ 集流體(銅箔)     負(fù)極
3.0工作原理
3.1 充電過程:一個電源給電池充電,此時正極上的電子e從通過外部電路跑到負(fù)極上,正鋰離子Li+從正極“跳進(jìn)”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達(dá)負(fù)極,與早就跑過來的電子結(jié)合在一起。
正極上發(fā)生的反應(yīng)為
LiCoO2=充電=Li1-xCoO2+Xli++Xe(電子)
負(fù)極上發(fā)生的反應(yīng)為
6C+XLi++Xe=====LixC6
3.2 電池放電過程
    放電有恒流放電和恒阻放電,恒流放電其實是在外電路加一個可以隨電壓變化而變化的可變電阻,恒阻放電的實質(zhì)都是在電池正負(fù)極加一個電阻讓電子通過。由此可知,只要負(fù)極上的電子不能從負(fù)極跑到正極,電池就不會放電。電子和Li+都是同時行動的,方向相同但路不同,放電時,電子從負(fù)極經(jīng)過電子導(dǎo)體跑到正極,鋰離子Li+從負(fù)極“跳進(jìn)”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達(dá)正極,與早就跑過來的電子結(jié)合在一起。 

二 工藝流程

1.正負(fù)極配方

1.1正極配方(LiCoO2(鈷酸鋰)+導(dǎo)電劑(乙炔黑)+粘合劑(PVDF)+集流體(鋁箔) 正極

LiCoO2(10μm):93.5%

其它:6.5%

如Super-P:4.0%

PVDF761:2.5%

NMP(增加粘結(jié)性):固體物質(zhì)的重量比約為810:1496

a)正極黏度控制6000cps(溫度25轉(zhuǎn)子3);

b)NMP重量須適當(dāng)調(diào)節(jié),達(dá)到黏度要求為宜;

c)特別注意溫度濕度對黏度的影響

鈷酸鋰:正極活性物質(zhì),鋰離子源,為電池提高鋰源。

       鈷酸鋰:非極性物質(zhì),不規(guī)則形狀,粒徑D50一般為6-8 μm,含水量≤0.2%,通常為堿性,PH值為10-11左右。

        錳酸鋰:非極性物質(zhì),不規(guī)則形狀,粒徑D50一般為5-7 μm,含水量≤0.2%,通常為弱堿性,PH值為8左右。

導(dǎo)電劑:提高正極片的導(dǎo)電性,補(bǔ)償正極活性物質(zhì)的電子導(dǎo)電性。
提高正極片的電解液的吸液量,增加反應(yīng)界面,減少極化。

       非極性物質(zhì),葡萄鏈狀物,含水量3-6%,吸油值~300,粒徑一般為 2-5 μm;主要有普通碳黑、超導(dǎo)碳黑、石墨乳等,在大批量應(yīng)用時一般選擇超導(dǎo)碳黑和石墨乳復(fù)配;通常為中性。 

PVDF粘合劑:將鈷酸鋰、導(dǎo)電劑和鋁箔或鋁網(wǎng)粘合在一起。

       非極性物質(zhì),鏈狀物,分子量從300,000到3,000,000不等;吸水后分子量下降,粘性變差。

NMP:弱極性液體,用來溶解/溶脹PVDF,同時用來稀釋漿料。

正極引線:由鋁箔或鋁帶制成。

1.2負(fù)極配方(石墨+導(dǎo)電劑(乙炔黑)+增稠劑(CMC)+粘結(jié)劑(SBR)+ 集流體(銅箔) 負(fù)極

負(fù)極材料:94.5%

Super-P:1.0%

SBR:2.25%

CMC:2.25%

水:固體物質(zhì)的重量比為1600:1417.5

a) 負(fù)極黏度控制5000-6000cps(溫度25轉(zhuǎn)子3)

b) 水重量需要適當(dāng)調(diào)節(jié),達(dá)到黏度要求為宜;

c) 特別注意溫度濕度對黏度的影響

2.正負(fù)極混料

★   石墨:負(fù)極活性物質(zhì),構(gòu)成負(fù)極反應(yīng)的主要物質(zhì);主要分為天然石墨和人造 
石墨兩大類。

               非極性物質(zhì),易被非極性物質(zhì)污染,易在非極性物質(zhì)中分散;不易吸水,也不易在水中分散。被污染的石墨,在水中分散后,容易重新團(tuán)聚。一般粒徑D50為20μm左右。顆粒形狀多樣且多不規(guī)則,主要有球形、片狀、纖維狀等。

★ 導(dǎo)電劑:提高負(fù)極片的導(dǎo)電性,補(bǔ)償負(fù)極活性物質(zhì)的電子導(dǎo)電性。

提高反應(yīng)深度及利用率。
防止枝晶的產(chǎn)生。
利用導(dǎo)電材料的吸液能力,提高反應(yīng)界面,減少極化。
(可根據(jù)石墨粒度分布選擇加或不加)。

★ 添加劑:降低不可逆反應(yīng),提高粘附力,提高漿料黏度,防止?jié){料沉淀。

增稠劑/防沉淀劑(CMC):高分子化合物,易溶于水和極性溶劑。

異丙醇:弱極性物質(zhì),加入后可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強(qiáng)烈的消泡作用;易催化粘合劑網(wǎng)狀交鏈,提高粘結(jié)強(qiáng)度。

乙醇:弱極性物質(zhì),加入后可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強(qiáng)烈的消泡作用;易催化粘合劑線性交鏈,提高粘結(jié)強(qiáng)度

(異丙醇和乙醇的作用從本質(zhì)上講是一樣的,大批量生產(chǎn)時可考慮成本因素然后選擇添加哪種)。

水性粘合劑(SBR):將石墨、導(dǎo)電劑、添加劑和銅箔或銅網(wǎng)粘合在一起。

小分子線性鏈狀乳液,極易溶于水和極性溶劑。

增稠劑/防沉淀劑(CMC):高分子化合物,易溶于水和極性溶劑。
 負(fù)極引線:由銅箔或鎳帶制成。

去離子水(或蒸餾水):稀釋劑,酌量添加,改變漿料的流動性。

2.1正極混料

原料的摻和:
(1) 粘合劑的溶解(按標(biāo)準(zhǔn)濃度)及熱處理。
(2) 鈷酸鋰和導(dǎo)電劑球磨:使粉料初步混合,鈷酸鋰和導(dǎo)電劑粘合在一起,提高團(tuán)聚作用和的導(dǎo)電性。配成漿料后不會單獨分布于粘合劑中,球磨時間一般為2小時左右;為避免混入雜質(zhì),通常使用瑪瑙球作為球磨介子。

干粉的分散、浸濕:
(1) 原理:固體粉末放置在空氣中,隨著時間的推移,將會吸附部分空氣在固體的表面上,液體粘合劑加入后,液體與氣體開始爭奪固體表面;如果固體與氣體吸附力比與液體的吸附力強(qiáng),液體不能浸濕固體;如果固體與液體吸附力比與氣體的吸附力強(qiáng),液體可以浸濕固體,將氣體擠出。
當(dāng)潤濕角≤90度,固體浸濕。
當(dāng)潤濕角>90度,固體不浸濕。
正極材料中的所有組員都能被粘合劑溶液浸濕,所以正極粉料分散相對容易。
(2) 分散方法對分散的影響:
A、 靜置法(時間長,效果差,但不損傷材料的原有結(jié)構(gòu));
B、 攪拌法;自轉(zhuǎn)或自轉(zhuǎn)加公轉(zhuǎn)(時間短,效果佳,但有可能損傷個別 
材料的自身結(jié)構(gòu))。
1、攪拌槳對分散速度的影響。攪拌槳大致包括蛇形、蝶形、球形、槳形、齒輪形等。一般蛇形、蝶形、槳型攪拌槳用來對付分散難度大的材料或配料的初始階段;球形、齒輪形用于分散難度較低的狀態(tài),效果佳。
2、攪拌速度對分散速度的影響。一般說來攪拌速度越高,分散速度越快,但對材料自身結(jié)構(gòu)和對設(shè)備的損傷就越大。
3、濃度對分散速度的影響。通常情況下漿料濃度越小,分散速度越快,但太稀將導(dǎo)致材料的浪費和漿料沉淀的加重。
4、濃度對粘結(jié)強(qiáng)度的影響。濃度越大,柔制強(qiáng)度越大,粘接強(qiáng)度
越大;濃度越低,粘接強(qiáng)度越小。
5、真空度對分散速度的影響。高真空度有利于材料縫隙和表面的氣體排出,降低液體吸附難度;材料在完全失重或重力減小的情況下分散均勻的難度將大大降低。
6、溫度對分散速度的影響。適宜的溫度下,漿料流動性好、易分散。太熱漿料容易結(jié)皮,太冷漿料的流動性將大打折扣。

稀釋。將漿料調(diào)整為合適的濃度,便于涂布。

2.1.1原料的預(yù)處理
(1) 鈷酸鋰:脫水。一般用120 oC常壓烘烤2小時左右。
(2) 導(dǎo)電劑:脫水。一般用200 oC常壓烘烤2小時左右。
(3) 粘合劑:脫水。一般用120-140 oC常壓烘烤2小時左右,烘烤溫度視分子量的大小決定。
(4) NMP:脫水。使用干燥分子篩脫水或采用特殊取料設(shè)施,直接使用。2.1.2物料球磨

a)將LiCoOSuper-P倒入料桶,同時加入磨球(干料:磨球=1:1),在滾瓶及上進(jìn)行球磨,轉(zhuǎn)速控制在60rmp以上;

b)4小時結(jié)束,過篩分離出球磨;

2.1.3操作步驟

a) 將NMP倒入動力混合機(jī)(100L)至80℃,稱取PVDF加入其中,開機(jī);

參數(shù)設(shè)置:轉(zhuǎn)速25±2轉(zhuǎn)/分,攪拌115-125分鐘;

b) 接通冷卻系統(tǒng),將已經(jīng)磨號的正極干料平均分四次加入,每次間隔28-32分鐘,第三次加料視材料需要添加NMP,第四次加料后加入NMP;

動力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:轉(zhuǎn)速為20±2轉(zhuǎn)/分

c) 第四次加料30±2分鐘后進(jìn)行高速攪拌,時間為480±10分鐘;

動力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為30±2轉(zhuǎn)/分,自轉(zhuǎn)為25±2轉(zhuǎn)/分;

d) 真空混合:將動力混合機(jī)接上真空,保持真空度為-0.09Mpa,攪拌30±2分鐘;

動力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為10±2分鐘,自轉(zhuǎn)為8±2轉(zhuǎn)/分

e) 取250-300毫升漿料,使用黏度計測量黏度;

測試條件:轉(zhuǎn)子號5,轉(zhuǎn)速12或30rpm,溫度范圍25℃;

f) 將正極料從動力混合機(jī)中取出進(jìn)行膠體磨、過篩,同時在不銹鋼盆上貼上標(biāo)識,與拉漿設(shè)備操作員交接后可流入拉漿作業(yè)工序。

2.1.4注意事項

a)  完成,清理機(jī)器設(shè)備及工作環(huán)境;

b)  操作機(jī)器時,需注意安全,避免砸傷頭部。

2.2負(fù)極混料

2.2.1原料的預(yù)處理:
(1) 石墨:A、混合,使原料均勻化,提高一致性。B、300~400常壓烘烤,除去表面油性物質(zhì),提高與水性粘合劑的相容能力,修圓石墨表面棱角(有些材料為保持表面特性,不允許烘烤,否則效能降低)。
(2) 水性粘合劑:適當(dāng)稀釋,提高分散能力。 

★ 摻和、浸濕和分散:
(1) 石墨與粘合劑溶液極性不同,不易分散。
(2) 可先用醇水溶液將石墨初步潤濕,再與粘合劑溶液混合。
(3) 應(yīng)適當(dāng)降低攪拌濃度,提高分散性。
(4) 分散過程為減少極性物與非極性物距離,提高勢能或表面能,所以為吸熱反應(yīng),攪拌時總體溫度有所下降。如條件允許應(yīng)該適當(dāng)升高攪拌溫度,使吸熱變得容易,同時提高流動性,降低分散難度。
(5) 攪拌過程如加入真空脫氣過程,排除氣體,促進(jìn)固-液吸附,效果更佳。
(6) 分散原理、分散方法同正極配料中的相關(guān)內(nèi)容 

★ 稀釋:將漿料調(diào)整為合適的濃度,便于涂布。

2.2.2物料球磨

a)將負(fù)極和Super-P倒入料桶同時加入球磨(干料:磨球=1:1.2)在滾瓶及上進(jìn)行球磨,轉(zhuǎn)速控制在60rmp以上;

b)4小時結(jié)束,過篩分離出球磨;

2.2.3操作步驟

a)  純凈水加熱至至80℃倒入動力混合機(jī)(2L)

b)加CMC,攪拌60±2分鐘;

動力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為25±2分鐘,自轉(zhuǎn)為15±2轉(zhuǎn)/分;

c) 加入SBR和去離子水,攪拌60±2分鐘;

動力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為30±2分鐘,自轉(zhuǎn)為20±2轉(zhuǎn)/分;

d) 負(fù)極干料分四次平均順序加入,加料的同時加入純凈水,每次間隔28-32分鐘;

動力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為20±2轉(zhuǎn)/分,自轉(zhuǎn)為15±2轉(zhuǎn)/分;

e) 第四次加料30±2分鐘后進(jìn)行高速攪拌,時間為480±10分鐘;

動力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為30±2轉(zhuǎn)/分,自轉(zhuǎn)為25±2轉(zhuǎn)/分;

f) 真空混合:將動力混合機(jī)接上真空,保持真空度為-0.09到0.10Mpa,攪拌30±2分鐘;

動力混合機(jī)參數(shù)設(shè)置:公轉(zhuǎn)為10±2分鐘,自轉(zhuǎn)為8±2轉(zhuǎn)/分

g) 取500毫升漿料,使用黏度計測量黏度;

測試條件:轉(zhuǎn)子號5,轉(zhuǎn)速30rpm,溫度范圍25℃;

h) 將負(fù)極料從動力混合機(jī)中取出進(jìn)行磨料、過篩,同時在不銹鋼盆上貼上標(biāo)識,與拉漿設(shè)備操作員交接后可流入拉漿作業(yè)工序。

2.2.4注意事項

a)  完成,清理機(jī)器設(shè)備及工作環(huán)境;

b)  操作機(jī)器時,需注意安全,避免砸傷頭部。

★ 配料注意事項:
1、 防止混入其它雜質(zhì);
2、 防止?jié){料飛濺;
3、 漿料的濃度(固含量)應(yīng)從高往低逐漸調(diào)整,以免增加麻煩;
4、 在攪拌的間歇過程中要注意刮邊和刮底,確保分散均勻;
5、 漿料不宜長時間擱置,以免沉淀或均勻性降低;
6、 需烘烤的物料必須密封冷卻之后方可以加入,以免組分材料性質(zhì)變化;
7、 攪拌時間的長短以設(shè)備性能、材料加入量為主;攪拌槳的使用以漿料分散難度進(jìn)行更換,無法更換的可將轉(zhuǎn)速由慢到快進(jìn)行調(diào)整,以免損傷設(shè)備;
8、 出料前對漿料進(jìn)行過篩,除去大顆粒以防涂布時造成斷帶;
9、 對配料人員要加強(qiáng)培訓(xùn),確保其掌握專業(yè)知識,以免釀成大禍;
10、 配料的關(guān)鍵在于分散均勻,掌握該中心,其它方式可自行調(diào)整。

3.電池的制作

3.1 極片尺寸

3.2 拉漿工藝

a) 集流體尺寸

正極(鋁箔),間歇涂布

負(fù)極(銅箔),間歇涂布

b) 拉漿重量要求

電極  第一面雙面     重量(g) 面密度(mg/cm2) 重量(g) 面密度(mg/cm2)

3.3 裁片

a) 正極拉漿后進(jìn)行以下工序:

裁大片  裁小片  稱片(配片)  烘烤  軋片  極耳焊接

b) 負(fù)極拉漿后進(jìn)行以下工序:

裁大片  裁小片  稱片(配片)  烘烤  軋片  極耳焊接

3.4軋片要求

電極

壓片后厚度(mm)

壓片后長度(mm)

正極

0.125-0.145

362-365

負(fù)極

0.125-0.145

400-403

3.5配片方案

序號

正極重量(克)

負(fù)極重量(克)

備注

1

5.49-6.01

2.83-2.86

正極可以和重1-2個檔次的負(fù)極進(jìn)行配片

2

6.02-6.09

2.87-2.90

3

6.10-6.17

2.91-2.94

4

6.18-6.25

2.95-2.98

5

6.26-6.33

2.99-3.01

6

6.34-6.41

3.02-3.05

3.6極片烘烤

電極

溫度

時間(小時)

真空度

正極

120±5

6-10

≦-0.09Mpa

負(fù)極

110±5

6-10

≦-0.09Mpa

備注:真空系統(tǒng)的真空度為-0.095-0.10Mpa

      保護(hù)氣為高純氮氣,氣體氣壓大于0.5Mpa

3.7極耳制作

正極極耳 上蓋組合 超聲波焊接

鋁條邊緣與極片邊緣平齊

負(fù)極   鎳條直接用點焊機(jī)點焊,要求點焊數(shù)為8個點

鎳條右側(cè)與負(fù)極片右側(cè)對齊,鎳條末端與極片邊緣平齊

3.8隔膜尺寸

3.9卷針寬度

3.10壓芯

電池卷繞后,先在電芯底部貼上24mm的通明膠帶,再用壓平機(jī)冷壓2次;

3.11電芯入殼前要求

膠紙  鎳條。。。。

3.12裝殼

3.13負(fù)極極耳焊接

負(fù)極鎳條與鋼殼用點焊機(jī)焊接,要保證焊接強(qiáng)度,禁止虛焊

3.14激光焊接

仔細(xì)上號夾具,電池殼與上蓋配合良好后才能進(jìn)行焊接,注意避免出現(xiàn)焊偏

3.15電池真空烘烤

溫度

時間

真空度

80±5℃

16-22小時

≦-0.05Mpa

備注:

a) 真空系統(tǒng)的真空度為-0.095~0.10Mpa

b) 保護(hù)氣為高純氮氣,氣體氣壓大于0.5Mpa

c) 每小時抽一次真空注一次氮氣;

3.16 注液量:2.9±0.1g

注液房相對濕度:小于30%

溫度:20±5℃

封口膠布:寬紅色膠布。粘膠布時注意擦凈注液口的電解液

      用2道橡皮筋將棉花固定在注液口處

3.17 化成制度

3.17.1開口化成工藝

a)恒流充電:40mA*4h   80mA*6h

        電壓限制:4.00V

b)全檢電壓,電壓大于3.90V的電池進(jìn)行封口,電壓小于3.90V的電池接著用60mA恒流至3.90-4.00后封口,再打鋼珠;

c) 電池清洗,清洗劑為醋酸+酒精

3.17.2續(xù)化成制度

a) 恒流充電(400mA,4.20V,10min)

b) 休眠(2min)

c) 恒流充電(400mA,4.20V,100min)

d) 恒壓充電(4.20V,20mA,150min)

e) 休眠(30min)

f) 恒流放電(750mA,2.75V,80min)

g) 休眠(30min)

h) 恒流充電(750mA,3.80V,90min)

i) 恒壓充電(3.80V,20mA,150min)

當(dāng)從LiCoO2拿走XLi后,其結(jié)構(gòu)可能發(fā)生變化,但是否發(fā)生變化取決于X的大小。通過研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)X>0.5時Li1-XCoO2的結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為極其不穩(wěn)定,會發(fā)生晶型癱塌,其外部表現(xiàn)為電芯的壓倒終結(jié)。所以電芯在使用過程中應(yīng)通過限制充電電壓來控制Li1-XCoO2中的X值,一般充電電壓不大于4.2V那么X小于0.5 ,這時Li1-XCoO2的晶型仍是穩(wěn)定的。負(fù)極C6其本身有自己的特點,當(dāng)?shù)谝淮位珊?,正極LiCoO2中的Li被充到負(fù)極C6中,當(dāng)放電時Li回到正極LiCoO2中,但化成之后必須有一部分Li留在負(fù)極C6中,心以保證下次充放電Li的正常嵌入,否則電芯的壓倒很短,為了保證有一部分Li留在負(fù)極C6中,一般通過限制放電下限電壓來實現(xiàn):安全充電上限電壓≤4 .2V,放電下限電壓≥2.5V。

4. 包裝與儲存 

記憶效應(yīng)的原理是結(jié)晶化,在鋰電池中幾乎不會產(chǎn)生這種反應(yīng)。但是,鋰離子電池在多次充放后容量仍然會下降,其原因是復(fù)雜而多樣的。主要是正負(fù)極材料本身的變化,從分子層面來看,正負(fù)極上容納鋰離子的空穴結(jié)構(gòu)會逐漸塌陷、堵塞;從化學(xué)角度來看,是正負(fù)極材料活性鈍化,出現(xiàn)副反應(yīng)生成穩(wěn)定的其他化合物。物理上還會出現(xiàn)正極材料逐漸剝落等情況,總之最終降低了電池中可以自由在充放電過程中移動的鋰離子數(shù)目。
  過度充電和過度放電,將對鋰離子電池的正負(fù)極造成永久的損壞,從分子層面看,可以直觀的理解,過度放電將導(dǎo)致負(fù)極碳過度釋出鋰離子而使得其片層結(jié)構(gòu)出現(xiàn)塌陷,過度充電將把太多的鋰離子硬塞進(jìn)負(fù)極碳結(jié)構(gòu)里去,而使得其中一些鋰離子再也無法釋放出來。

  不適合的溫度,將引發(fā)鋰離子電池內(nèi)部其他化學(xué)反應(yīng)生成我們不希望看到的化合物,所以在不少的鋰離子電池正負(fù)極之間設(shè)有保護(hù)性的溫控隔膜或電解質(zhì)添加劑。在電池升溫到一定的情況下,復(fù)合膜膜孔閉合或電解質(zhì)變性,電池內(nèi)阻增大直到斷路,電池不再升溫,確保電池充電溫度正常。

技術(shù)參數(shù) 

鎳鎘電池

鎳氫電池

鋰離子電池

工作電壓(V)

1.2

1.2

3.6

重量比能量(Wh/Kg) 

50

60

105-140

體積比能量(Wh/l) 

150

200

300

充放電壽命(次) 

500

500

1000

自放電率(%/月)

25-30

30-35

6-9

有無記憶效應(yīng)

有無污染 

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★ 鋰離子電池安全特性是如何實現(xiàn)的?
  為了確保鋰離子電池安全可*的使用,專家們進(jìn)行了非常嚴(yán)格、周密的電池安全設(shè)計,以達(dá)到電池安全考核指標(biāo)。
  (1)隔膜135自動關(guān)斷保護(hù)
  采用國際先進(jìn)的Celgard2300PE-PP-PE三層復(fù)合膜。在電池升溫達(dá)到120的情況下,復(fù)合膜兩側(cè)的PE膜孔閉合,電池內(nèi)阻增大,電池內(nèi)部升溫減緩,電池升溫達(dá)到135時,PP膜孔閉合,電池內(nèi)部斷路,電池不再升溫,確保電池安全可*。
  (2)向電液中加入添加劑
  在電池過充,電池電壓高于4.2v的條件下,電液添加劑與電液中其他物質(zhì)聚合,電池內(nèi)阻大副增加,電池內(nèi)部形成大面積斷路,電池不再升溫。
  (3)電池蓋復(fù)合結(jié)構(gòu)
  電池蓋采用刻痕防爆結(jié)構(gòu),電池升溫時,電池內(nèi)部活化過程中所產(chǎn)生的部分氣體膨脹,電池內(nèi)壓加大,壓力達(dá)到一定程度刻痕破裂、放氣。
  (4)各種環(huán)境濫用試驗
  進(jìn)行各項濫用試驗,如外部短路、過充、針刺、平板沖擊、焚燒等,考察電池的安全性能。同時對電池進(jìn)行溫度沖擊試驗和振動、跌落、沖擊等力學(xué)性能試驗,考察電池在實際使用環(huán)境下的性能情況。

目前市場上的18650鋰電池良莠不齊,從市場價格7,8元到30多元不等就可見一斑。

導(dǎo)致充電電壓不盡相同(有的18650鋰電池發(fā)現(xiàn)實際充電電壓達(dá)到4.4V了)的原因有:

1.材質(zhì)不同(常見的正極材料有LiCoO磷酸鐵鋰等,所能容納鋰離子嵌入的能力大小的負(fù)極材料,所以標(biāo)稱電壓會出現(xiàn)3.6V、3.7V如果是同種材質(zhì)的不管電池尺寸形狀如何改變,開路電壓是一樣的)

2.內(nèi)置保護(hù)板設(shè)計不同(如比較好的就有:

電池過充功能:P+與P-之間加上充電器,對電池充電,電池電壓充到過充檢測電壓(4.3±0.04V)時,保護(hù)電路動作,切斷充電通路,實現(xiàn)過充保護(hù) 
電池過放保護(hù)功能:在P+與P-之間接上負(fù)載讓電池放電,當(dāng)電池電壓下降到過放電壓(2.5±0.1)時,保護(hù)電路動作,關(guān)斷放電通路,實現(xiàn)過放保護(hù) 
短路保護(hù)功能:當(dāng)P+與P-短路時,保護(hù)電路會在5-50uS內(nèi)迅速動作,切斷通路,實現(xiàn)短路保護(hù) 
過流保護(hù)功能:當(dāng)V-端電壓達(dá)(0.15±0.02V)時,保護(hù)電路會在5-26ms內(nèi)迅速動作,切斷通路,實現(xiàn)過流保護(hù)

      3.材料以及電池的制作工藝,管理等的因素。

如韓國LG  ICR18650S3鋰電池 號稱真正的原裝A品的標(biāo)準(zhǔn)電壓3.7V,滿電電壓為:4.2V容量:2400MA

產(chǎn)地: 韓國LG
型號: ICR18650S3
容量: 2200mAh 
電壓: 3.6V 
充電方式: 恒流-恒壓
充電電壓: 4.2V 
充電電流: 1050mA 
充電時間: 2.5H 
放電電流: 1050mA 
放電截至電壓:3.0V 
循環(huán)壽命: 500 
充電溫度: 0 - +45 
放電溫度: -20 - +60 
儲存溫度: 0 - +60 
尺寸: 直徑18.4毫米 × 高65毫米 
量: 約 45克

一般來講,18650鋰電池的一些數(shù)據(jù):容量1800-2500mAh (0.5CA放電)標(biāo)稱電壓: 有3.6V/3.7V 電池內(nèi)阻:≤70mΩ (帶PTC) 放電終止電壓:3.0V 充電上限電壓:4.20±0.02V 標(biāo)準(zhǔn)充電電流:0.5C A 快速充電電流:1C A 標(biāo)準(zhǔn)放電電流:0.5C A 快速放電電流:1C A 最大直徑(φ) 18.3 單位 (mm) 最大高度(H) 65.0 最大放電電流:2C A 電池重量:45±6g

在化成時,用稍高電壓(鋰離子電池最高可以到4.22V,再高有可能爆殼,漏液),可以使電解液比較好的浸潤電極,使鋰離子激活更徹底一些,激活時間也會相應(yīng)縮短節(jié)省這一步驟的時間,而反應(yīng)熱在不損害電池本身的情況下又可以給電池內(nèi)部的反應(yīng)提供一個能比較快速反應(yīng)的環(huán)境(溫度高反應(yīng)速度加快)。

鋰電池的一些標(biāo)準(zhǔn)如下:
電性能:
1、額定容量:0.5C放電,單體電池放電時間不低于2h,電池組放電時間不低于1h54min(95%);
2、1C放電容量:1C放電,單體電池放電時間不低于57min(95%),電池組放電時間不低于54min(90%);
3、低溫放電容量:-20下0.5C放電,單體或電池組放電時間均不低于1h12min(60%);
4、高溫放電容量:55下0.5C放電,單體電池放電時間不低于1h54min(95%),電池組放電時間不低于1h48min(90%);
5、荷電保持及恢復(fù)能力:滿電常溫下擱置28天,荷電保持放電時間不低于1h36min(80%),荷電恢復(fù)放電時間不低于1h48min(90%);
6、儲存性能:進(jìn)行貯存試驗的單體電池或電池組應(yīng)選自生產(chǎn)日期不足3個月的,貯存前充50%~60%的容量,在環(huán)境溫度40±5,相對濕度45%~75%的環(huán)境貯存90天。貯存期滿后取出電池組,用0.2C充滿電擱置1h后,以0.5C恒流放電至終止電壓,上述試驗可重復(fù)測試3次,放電時間不低于1h12min(60%);
7、循環(huán)壽命:電池或電池組采用0.2C充電,0.5C放電做循環(huán),當(dāng)連續(xù)兩次放電容量低于72min(60%)時停止測試,單體電池循環(huán)壽命不低于600次,電池組循環(huán)壽命不低于500次;
8、高溫擱置壽命:應(yīng)選自生產(chǎn)日期不足三個月的單體電池的進(jìn)行高溫擱置壽命試驗,進(jìn)行擱置前應(yīng)充入50%±5%的容量,然后在環(huán)境溫度為55±2的條下擱置7天。7天后將電池取出,在環(huán)境溫度為20±5下擱置2~5h。先以0.5C將電池放電至終止電壓,0.5h后按0.2C進(jìn)行充電,靜置0.5h 后,再以0.5C恒流放電至終止電壓,以此容量作為恢復(fù)容量。以上步驟為1周循環(huán),直至某周放電時間低于72min(60%),試驗結(jié)束。擱置壽命不低于56天(8周循環(huán))。
安全性能:
1、持續(xù)充電:將單體電池以0.2ItA恒流充電,當(dāng)單體電池端電壓達(dá)到充電限制電壓時,改為恒壓充電并保持28d,試驗結(jié)束后,應(yīng)不泄漏、不泄氣、不破裂、不起火、不爆炸(相當(dāng)于滿電浮充)。
2、過充電:將單體電池用恒流穩(wěn)壓源以3C恒流充電,電壓達(dá)到10V后轉(zhuǎn)為恒壓充電,直到電池爆炸或起火或充電時間為90min或電池表面溫度穩(wěn)定(45min內(nèi)溫差≤2)時停止充電,電池應(yīng)不起火、不爆炸(3C10V);將電池組用穩(wěn)壓源以0.5ItA恒流充電,電壓達(dá)到n×5V(n為串聯(lián)單體電池數(shù))后轉(zhuǎn)為恒壓充電,直到電池組爆炸或起火或充電時間為90min或電池組表面溫度穩(wěn)定(45min內(nèi)溫差≤2)時停止充電,電池應(yīng)不起火、不爆炸。
3、 強(qiáng)制放電(反向充電):將單體電池先以0.2ItA恒流放電至終止電壓,然后以1ItA電流對電池進(jìn)行反向充電,要求充電時間不低于90min,電池應(yīng)不起火、不爆炸;將電池組其中一只單體電池放電至終止電壓,其余均為充滿電態(tài)的電池,再以1ItA恒流放電至電池組的電壓為0V時停止放電,電池應(yīng)不起火、不爆炸。
4、短路測試:將單體電池經(jīng)外部短路90min,或電池表面溫度穩(wěn)定(45min內(nèi)溫差≤2)時停止短路,外部線路電阻應(yīng)小于50mΩ,電池應(yīng)不起火、不爆炸;將電池組的正負(fù)極用小于電阻0.1Ω的銅導(dǎo)線連接直至電池組電壓小于0.2V或電池組表面溫度穩(wěn)定(45min內(nèi)溫差≤2),電池應(yīng)不起火、不爆炸
機(jī)械實驗:
1、擠壓:將單體電池放置在兩個擠壓平面中間,逐漸增加壓力至13kN,圓柱形電池擠壓方向垂直于圓柱軸的縱軸,方形電池擠壓電池的寬面和窄面。每只電池只能接受一次擠壓。試驗結(jié)果應(yīng)符合4.1.2.1的規(guī)定。在電池組上放一直徑為15cm的鋼棒對電池組的寬面和窄面擠壓電池組,擠壓至電池組原尺寸的85%,保持5min,每個電池組只接受一次擠壓。
2、針刺:將單體電池放在一鋼制的夾具中,用φ3mm~φ8mm的鋼釘從垂直于電池極板的方向貫穿(鋼針停留在電池中),持續(xù)90min,或電池表面溫度穩(wěn)定(45min內(nèi)溫差≤2)時停止試驗。
3、重物沖擊:將單體電池放置于一鋼性平面上,用直徑15.8mm的鋼棒平放在電池中心,鋼棒的縱軸平行于平面,讓重量9.1kg的重物從610mm高度自由落到電池中心的鋼棒上;單體電池是圓柱形時,撞擊方向垂直于圓柱面的縱軸;單體電池是方形時,要撞擊電池的寬面和窄面,每只電池只能接受一次撞擊。
4、機(jī)械沖擊;將電池或電池組采用剛性固定的方法(該方法能支撐電池或電池組的所有固定表面)將電池或電池組固定在試驗設(shè)備上。在三個互相垂直的方向上各承受一次等值的沖擊。至少要保證一個方向與電池或電池組的寬面垂直,每次沖擊按下述方法進(jìn)行:在最初的3ms內(nèi),最小平均加速度為735m/s2,峰值加速度應(yīng)該在1225 m/s2和1715 m/s2之間。
5、 振動:將電池或電池組直接安裝或通過夾具安裝在振動臺面上進(jìn)行振動試驗。試驗條件為頻率10Hz~55Hz,加速度29.4 m/s2,X,Y,Z每個方向掃頻循環(huán)次數(shù)為10次,掃頻速率為1oct/min。
6、自由跌落:將單體電池或電池組由高度(最低點高度)為600mm的位置自由跌落到水泥地面上的20mm厚的硬木板上,從X,Y,Z三個方向各一次。自由跌落結(jié)束后。
環(huán)境適應(yīng)性:
1、高溫烘烤:將單體電池放入高溫防爆箱中,以(5±2)/min升溫速率升溫至130,在該溫度下保溫10min。
2、高溫儲存:將單體電池或電池組放置在75±2的烘箱中擱置48h,電池應(yīng),應(yīng)不泄漏、不泄氣、不破裂、不起火、不爆炸。
3、低氣壓:(UL標(biāo)準(zhǔn))。 

★ 對各組成部份物質(zhì)的要求
<一> 對正負(fù)極物質(zhì)的要求
1、 正極電位超正,負(fù)極電位越負(fù)
2、 活性要高(反應(yīng)快,得勝率高)[
3、 活性物質(zhì)在電解液中要穩(wěn)定,自溶速度要小
4、 活性物質(zhì)要有良好的導(dǎo)電性能,電阻小
5、 便于生產(chǎn),資源豐富
<二> 對電解液的要求
1、 電導(dǎo)率高,擴(kuò)散效率好,粘度低
2、 化學(xué)成份穩(wěn)定,揮發(fā)性小,易貯存
3、 正負(fù)極活性物質(zhì)在電液中能長期保持穩(wěn)定
4、 便于使用
<三> 對隔膜要求
1、 有良好的穩(wěn)定性
2、 具有一定的機(jī)械強(qiáng)度和抗彎曲能力,有抗拒枝晶穿透能力
3、 便于使用
4、 吸水性良好,孔徑、孔率符合要求
<四> 對外殼要求
1、有較高的機(jī)械強(qiáng)度,承受一般的沖擊
2、具有耐工藝腐蝕的能力

電解液目前存在的突出問題
突出的問題主要有以下幾個:
1、與正負(fù)極的相容性。
2、隨電壓升高,電解質(zhì)溶液分解產(chǎn)生氣體,使內(nèi)壓增大,導(dǎo)致對電池空難性的破壞以及升高電池工作溫度時溶劑的抗氧化能力較低。 

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