設(shè)Xave是TOC的平均值, TOCi表示每一個TOC實驗數(shù)據(jù),CODi表示每一個COD實驗數(shù)據(jù), Yave表示DOC的平均值.西格馬為求和

lxx=西格馬(TOCi-Xave)^2

lyy=西格馬(DOCi-Yave)^2

lxy=西格馬(TOCi-Xave)(DOCi-Yave)

那么r=lxy/根號(lxx*lyy)

測量方法:

可以用COD測定儀，

也可用GB11914-89《COD測定重鉻酸鹽法》

如果初始測定值太高可以稀釋后再測

廢水常用的三個有機污染指標(biāo)

1.化學(xué)需氧量（COD），是在一定條件，用一定的強氧化劑處理水樣所消耗的氧化劑的量，以氧的毫克/升表示，它是指示水體被還原性物質(zhì)污染的主要指標(biāo)，還原性物質(zhì)包括各種有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽和硫化物等，但水樣受有機物污染是極為普遍的，因此化學(xué)需氧量可做有機物相對含量的指標(biāo)之一。化學(xué)需氧量的測定，根據(jù)所用氧化劑的不同，分為高錳酸鉀法和重鉻酸鉀法。高錳酸鉀四法操作簡便，所需時間短，在一定程度上可以說明水體受有機物污染的狀況，常被用于污染程度較輕的水樣，重鉻酸鉀法對有機物氧化比較完全、適用于各種水樣。

2.生化需氧量（BOD),是指水中所含的有機物被微生物生化降解時所消耗的氧氣量。是一種以微生物學(xué)原理為基礎(chǔ)的測定方法。所有影響微生物降解的因素，如溫度的時間等將影響BOD的測定。最終的BOD是指全部的有機物質(zhì)經(jīng)生化降解至簡單的最終產(chǎn)物所需的氧量。一般采用20℃和培養(yǎng)5天的時間作為標(biāo)準(zhǔn)。以BOD表示，通常用亳克/升或ppm作為BOD的量度單位

3.總有機碳TOC,也就是說測的是水樣里所有有機物的含量,這是通過高溫灼燒后co2的量來測定水樣的有機物

cod是重鉻酸鉀所能氧化的有機物的含量,有些有機物是重鉻酸鉀所不能氧化的,而toc是可以絕對的完全的測得水樣中的有機物,他們是一個相關(guān)而不必要的條件,也就是說cod高toc一定高,toc高cod卻未必高.對于特定的廢水需進行多組TOC和COD的測定，以確定其相關(guān)關(guān)系。簡單地說， TOC是以碳12來計量的，COD是以氧16計量的，粗略地計算，應(yīng)該是COD>TOC，相關(guān)方程的回歸系數(shù)應(yīng)在16/12＝1.3左右，這也僅局限于含碳有機化合物，如有機物中含有氮、硫、磷等其他元素，COD會比TOC更大。

如果大家都從分子的水平.氧化還原反應(yīng)的本質(zhì).得失電子的高度來思考這個問題就更能接近事實了,

TOC測水中的總有機碳,但是有機物的碳是處于什么價態(tài),它根本沒有辦法指針的,過程在理論上是把所有的不同價態(tài)的碳百分百氧化成二氧化碳.

COD鉻化測是在特定的條件下,用重鉻酸鉀氧化樣品,其中的有機物中的碳\氮\等元素,也包括其它還原性物質(zhì)如亞硝氮.亞鐵等被部分的氧化,它們的氧化只能有比較完全來表述,氧化率從0%到120%都是有可能的.這就都與水樣的組成有關(guān).所以說它們都是衡量水體有機物污染水平的綜合指標(biāo)!

說個具體一點的吧,如苯與環(huán)己烷這兩個有機物,TOC理論上是一樣的,但是COD呢,在理論上苯要低些,因為從碳的平均價態(tài)來講它更高一點為負一,后者為負二要失更多的電子才到CO2的正四價嘛!

而實際上呢,我也不完全確認,說不定苯因為穩(wěn)定共軛體系的存在,可能重鉻酸鉀的條件氧化電位莫奈其何,它的COD為零.

還有一些含氮的有機物,有相當(dāng)一部分,它的實際值為理論值的百分百以上,因為理論的COD,并不是將氮氧化成+5價,為什么呢?中國人好象很少有考證,而有只有少部分人知道這個事實,現(xiàn)在我讓大家都知道!

要補充一點的是,TOC對有機物中的其它元素也是沒有辦法量化的!

附:標(biāo)準(zhǔn)方法

1、 主題內(nèi)容與應(yīng)用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中化學(xué)需氧量的測定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種類型的含COD值大于30mg／L的水樣，對未經(jīng)稀釋的水樣的測定上限為700mg／L。

本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化物濃度大于1000mg／L(稀釋后)的含鹽水。

2 、定義

在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。

3 、原理

在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。

在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。

4、 試劑

除非另有說明，實驗時所用試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，試驗用水均為蒸餾水或同等純度的水。

4.1 硫酸銀(Ag2SO4)，化學(xué)純。

4.2 硫酸汞(HgS04)，化學(xué)純。

4.3 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g／mL。

4.4 硫酸銀－硫酸試劑：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸銀(4.1).放置1—2天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動。

4.5 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：

4.5.1 濃度為C(1／6K2Cr2O7)＝0.250mol／L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將12.258g在105℃干燥2h后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1000mL。

4.5.2 濃度為C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mo1／L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將4.5.1條的溶液稀釋10倍而成。

4.6硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液

4.6.1 濃度為C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mo1／L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液；溶解39g硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入20mL硫酸(4.3)，待其溶液冷卻后稀釋至1000mL。

4.6.2 每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液(4.6.1)的濃度。

取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)置于錐形瓶中，用水稀釋至約100mL，加入30mL硫酸(4.3)，混勻，冷卻后，加3滴(約 0.15mL)試亞鐵靈指示劑(4.7)，用硫酸亞鐵銨(4.6.1)滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點。記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量 (mL)。

4.6.3 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計算：

式中：V--滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數(shù)。

4.6.4 濃度為C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O)≈0.010mo1／L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：將4.6.1條的溶液稀釋10倍，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.2)標(biāo)定，其滴定步驟及濃度計算分別與4.6.2及4.6.3類同。

4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C(KC6H5O4)＝2.0824mmo1／L：稱取105℃時干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK) 0.4251g溶于水，并稀釋至1000mL，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD值為1.1768氧／克(指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g)故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論COD值為500mg／L。

4.8 1，10－菲繞啉(1，10－phenanathroline monohy drate)指示劑溶液：溶解0.7g七水合硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)于50mL的水中，加入1.5g1，10－菲統(tǒng)啉，攪動至溶解，加水稀釋至100mL。

4.9 防爆沸玻璃珠。

5、 儀器

常用實驗室儀器和下列儀器。

5.1 回流裝置：帶有24號標(biāo)準(zhǔn)磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置?；亓骼淠荛L度為300—500mm。若取樣量在30mL以上，可采用帶500 mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。

5.2 加熱裝置。

5.3 25mL或50mL酸式滴定管。

6、采樣和樣品

6.1 采樣

水樣要采集于玻璃瓶中，應(yīng)盡快分析。如不能立即分析時，應(yīng)加入硫酸(4.3)至pH＜2，置4℃下保存。但保存時間不多于5天。采集水樣的體積不得少于100mL。6.2 試料的準(zhǔn)備

將試樣充分搖勻，取出20.0mL作為試料。

7、 步驟

7.1 對于COD值小于50mg／L的水樣，應(yīng)采用低濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.2)氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.6.4)回滴。

7.2 該方法對未經(jīng)稀釋的水樣其測定上限為700mg／L，超過此限時必須經(jīng)稀釋后測定。

7.3 對于污染嚴(yán)重的水樣。可選取所需體積1／10的試料和1／10的試劑，放入10×150mm硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍綠色。如呈藍綠色，應(yīng)再適當(dāng)少取試料，重復(fù)以上試驗，直至溶液不變藍綠色為止。從而確定待測水樣適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。

7.4 取試料(6.2)于錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0mL。

7.5 空白試驗：按相同步驟以20.0mL水代替試料進行空白試驗，其余試劑和試料測定(7.8)相同，記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)V1。

7.6 校核試驗：按測定試料(7.8)提供的方法分析20.0mL鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7)的COD值，用以檢驗操作技術(shù)及試劑純度。

該溶液的理論COD值為500mg／L，如果校核試驗的結(jié)果大于該值的96％，即可認為實驗步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復(fù)實驗，使之達到要求。

7.7 去干擾試驗：無機還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價鐵鹽將使結(jié)果增加，將其需氧量作為水樣COD值的一部分是可以接受的。

該實驗的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞(4.2)部分地除去，經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。

當(dāng)氯離子含量超過1000mg／L時，COD的最低允許值為250mg／L，低于此值結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠。

7.8 水樣的測定：于試料(7.4)中加入10.0mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)和幾顆防爆沸玻璃珠(4.9)，搖勻。

將錐形瓶接到回流裝置(5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30mL硫酸銀－硫酸試劑(4.4)，以防止低沸點有機物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時。

冷卻后，用20－30mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL左右。

溶液冷卻至室溫后，加入3滴1，10－菲繞啉指示劑溶液(4.8)，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.6)滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色變?yōu)榧t褐色即為終點。記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)V2。

7.9 在特殊情況下，需要測定的試料在10.0mL到50.0mL之間，試劑的體積或重量要按表1作相應(yīng)的調(diào)整。

8、 結(jié)果的表示

8.1 計算方法

以mg／L計的水樣化學(xué)需氧量，計算公式如下：

式中：C——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.6)的濃度，mo1／L；

V1——空白試驗(7.4)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V2——試料測定(7.8)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V0－－試料的體積，mL；

測定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字，對COD值小的水樣(7.1)，當(dāng)計算出COD值小于10mg／L時，應(yīng)表示為“COD＜10mg／L”。